N-(2-cyclopropylidenethyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide | 1063750-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-cyclopropylidenethyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide
• 英文别名: N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide；N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methyl-N-(2-methylprop-2-enyl)benzenesulfonamide
• CAS: 1063750-83-3
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₂S
• 分子量: 291.414
• InChiKey: HKSYMJBQOUXMET-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  419.4±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-cyclopropylidenethyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide 在 indium 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 cobalt(II) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以63 %的产率得到(3aR,6aS)-3a-methyl-6-methylene-2-tosyloctahydrocyclopenta[c]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  钴催化亚烯基环丙烷与烯烃和二烯的分子内环加成

  摘要：

  过渡金属催化 (TMC) 形式环加成是从简单无环材料构建多环产物的最实用、最通用的方法之一。1在迄今为止开发的不同环加成策略中，那些涉及应变碳环反应物中 C−C 键活化的策略特别有吸引力。2 在这方面，我们和其他人已经证明，容易获得的亚烷基环丙烷（ACP）可以在各种合成强大的（3+2）、（3+4）和（3+2+n）中充当通用的三碳组分。正式环加成。3, 4这些和其他 TMC 成环基于应变碳环的 C−C 活化，2通常需要具有贵金属过渡金属（如 Rh、Pd 或 Ir）的催化剂。地球上丰富的第一行过渡金属的使用将提供更可持续和更有吸引力的选择，但主要限于镍衍生物5以及基于铁和钴催化剂的一些例子。6, 7示例的稀缺很可能是由于控制催化循环的氧化还原步骤存在困难，而这些金属表现出多种可达到的氧化态。然而，我们最近证明，低价钴催化剂也可用于 ACP 和炔烃的分子内 (3+2) 环加成反应，7c该反应最初是用

  DOI：

  10.1002/adsc.202301040
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-methylallyl)-4-toluenesulfonamide 、 1-tosyloxy-1-vinylcyclopropane 在 sodium hydride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80 %的产率得到N-(2-cyclopropylidenethyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钴催化亚烯基环丙烷与烯烃和二烯的分子内环加成

  摘要：

  过渡金属催化 (TMC) 形式环加成是从简单无环材料构建多环产物的最实用、最通用的方法之一。1在迄今为止开发的不同环加成策略中，那些涉及应变碳环反应物中 C−C 键活化的策略特别有吸引力。2 在这方面，我们和其他人已经证明，容易获得的亚烷基环丙烷（ACP）可以在各种合成强大的（3+2）、（3+4）和（3+2+n）中充当通用的三碳组分。正式环加成。3, 4这些和其他 TMC 成环基于应变碳环的 C−C 活化，2通常需要具有贵金属过渡金属（如 Rh、Pd 或 Ir）的催化剂。地球上丰富的第一行过渡金属的使用将提供更可持续和更有吸引力的选择，但主要限于镍衍生物5以及基于铁和钴催化剂的一些例子。6, 7示例的稀缺很可能是由于控制催化循环的氧化还原步骤存在困难，而这些金属表现出多种可达到的氧化态。然而，我们最近证明，低价钴催化剂也可用于 ACP 和炔烃的分子内 (3+2) 环加成反应，7c该反应最初是用

  DOI：

  10.1002/adsc.202301040

文献信息

• Stereoselective Rhodium-Catalyzed [3 + 2 + 1] Carbocyclization of Alkenylidenecyclopropanes with Carbon Monoxide: Theoretical Evidence for a Trimethylenemethane Metallacycle Intermediate
  作者：Shivnath Mazumder、Deju Shang、Daniela E. Negru、Mu-Hyun Baik、P. Andrew Evans

  DOI：10.1021/ja305467x

  日期：2012.12.26

  The theoretically inspired development of a Rh-catalyzed [3 + 2 + 1] carbocyclization of carbon- and heteroatom-tethered alkenylidenecyclopropanes (ACPs) with CO for the stereoselective construction of cis-fused bicyclohexenones is described. This study demonstrates that the ring opening of alkylidenecyclopropane proceeds through a Rh(III)-trimethylenemethane complex, which undergoes rate-determining

  描述了从理论上启发的 Rh 催化的 [3 + 2 + 1] 碳环化的碳和杂原子连接的亚链烯基环丙烷 (ACP) 与 CO 用于立体选择性构建顺式稠合双环己烯酮的开发。该研究表明，亚烷基环丙烷的开环是通过 Rh(III)-三亚甲基甲烷配合物进行的，该配合物通过过渡态进行限速碳金属化，准确预测该过程的立体化学结果。实验研究证明了这种方法的有效性，并包括第一个涉及 ACP 的高度对映选择性反应，以进一步突出这种转化的合成效用。
• Mechanistic Study of the Rhodium-Catalyzed [3+2+2] Carbocyclization of Alkenylidenecyclopropanes with Alkynes
  作者：Haizhu Yu、Qianqian Lu、Zhimin Dang、Yao Fu

  DOI：10.1002/asia.201300575

  日期：2013.9

  A systematic theoretical study has been performed on the recently reported RhI‐catalyzed [3+2+2] carbocyclization reactions between alkenylidenecyclopropanes (ACPs) and alkynes. With the aid of theoretical calculations, two possible mechanisms, that is, alkene‐carbometalation‐first and alkyne‐carbometalation‐first mechanisms, are examined in this study. In the oxidative addition step, the possibility

  对最近报道的Rh I催化的烯基亚烷基环丙烷（ACP）与炔烃之间的[3 + 2 + 2]碳环化反应进行了系统的理论研究。借助理论计算，本研究考察了两种可能的机理，即烯烃碳共金属化优先和炔烃碳金属化优先机制。在氧化加成步骤中，已经评估了在环丙烷基团的远侧或远侧CC键上反应的可能性。计算表明，在整个催化循环中，烯烃活化优先的机理更为有利。这种机制包括四个步骤，即，氧化加成远端（而不是近端）C的环丙烷基团的C键，烯烃碳金属化，炔烃碳金属化和还原消除。在整个催化循环中，决定速率的步骤是炔烃的碳金属化（即，炔烃插入步骤），该步骤还决定了区域选择性。最后，区域选择性的起源取决于炔烃插入步骤中的空间效应（即炔烃上的吸电子基团和铑中心的其他配体之间的空间拥挤）。
• Evans, P. Andrew; Inglesby, Phillip A., Journal of the American Chemical Society, 2008, vol. 130, p. 12838 - 12839
  作者：Evans, P. Andrew、Inglesby, Phillip A.

  DOI：——

  日期：——
• Cobalt‐Catalyzed Intramolecular Cycloadditions of Alkenylidenecyclopropanes with Alkenes and Dienes
  作者：Eduardo da Concepción、Israel Fernández、José L. Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1002/adsc.202301040

  日期：2024.2.20

  applied to promote the cycloaddition of ACP 1 b, bearing a fully carbonade tether, which gave the desired bicarbocyclic adduct 2 b in 65% yield (Scheme 2). In consonance with the assumption that alkenes are more challenging partners than alkynes, substrates with substituted alkenes like 1 c–1 e (R’=Ph, Me or CO2Me) failed to give the expected cycloadducts. However, the cycloaddition of the bisalkylidenecyclopropane

  过渡金属催化 (TMC) 形式环加成是从简单无环材料构建多环产物的最实用、最通用的方法之一。1在迄今为止开发的不同环加成策略中，那些涉及应变碳环反应物中 C−C 键活化的策略特别有吸引力。2 在这方面，我们和其他人已经证明，容易获得的亚烷基环丙烷（ACP）可以在各种合成强大的（3+2）、（3+4）和（3+2+n）中充当通用的三碳组分。正式环加成。3, 4这些和其他 TMC 成环基于应变碳环的 C−C 活化，2通常需要具有贵金属过渡金属（如 Rh、Pd 或 Ir）的催化剂。地球上丰富的第一行过渡金属的使用将提供更可持续和更有吸引力的选择，但主要限于镍衍生物5以及基于铁和钴催化剂的一些例子。6, 7示例的稀缺很可能是由于控制催化循环的氧化还原步骤存在困难，而这些金属表现出多种可达到的氧化态。然而，我们最近证明，低价钴催化剂也可用于 ACP 和炔烃的分子内 (3+2) 环加成反应，7c该反应最初是用