(1R,3aR,8aS)-1-acetyl-8a-hydroxy-2,3,4,7,8,8a-hexahydro-1H-azulene-3a,6-dicarboxylic acid dimethyl ester | 1000669-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (1R,3aR,8aS)-1-acetyl-8a-hydroxy-2,3,4,7,8,8a-hexahydro-1H-azulene-3a,6-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (1R,3aR,8aS)-1-acetyl-8a-hydroxy-1,2,3,4,7,8-hexahydroazulene-3a,6-dicarboxylate
• CAS: 1000669-88-4
• 化学式: C₁₆H₂₂O₆
• 分子量: 310.347
• InChiKey: BNRXIBILRFTLPZ-MAZHCROVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3aR,8aS)-1-acetyl-8a-hydroxy-2,3,4,7,8,8a-hexahydro-1H-azulene-3a,6-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 正丁基锂 、 Otera's catalyst 、 四丁基氟化铵 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 (1R,7S,8S,9S)-7-acetoxy-9-ethynyl-9-methyl-11-oxo-10-oxa-tricyclo[6.3.2.0^1,7]tridec-3-ene-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-Pseudolaric Acid B 的总合成

  摘要：

  我们报告了我们对 pseudolaric acid B （1a） 全合成的工作，Pseudolaric acid B （1a） 是一种从 Pseudolarix kaempferi Gordon（松科）树皮中分离的二萜酸。化合物 1a 是一种抗真菌和抗生育剂。此外，它抑制微管蛋白聚合的能力使其成为癌症治疗的潜在线索。在本文中，我们描述了使用炔烃和乙烯基环丙烷的 Ru 或 Rh 催化 [5 + 2] 分子内环加成反应来构建分子的聚氢氮核心。我们第一个基于氰化物环氧化物开口的四元中心引入的不成功策略导致了发现一种新的 TBAF 介导的 1,4-二烯到 1,3-二烯的异构化和环氧化物的乙烯基消除开口以形成二烯醇。我们的第二种策略，基于烷氧基羰基自由基在二烯系统上的环化，成功地形成了四元中心。详细的研究表明，这种未充分利用的内酯合成方法对底物结构和反应条件的依赖性。在合成的后期，证明了铈有机金属试

  DOI：

  10.1021/ja806724x
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3aR,8aS)-1-acetyl-8a-(4-methoxy-benzyloxy)-2,3,4,7,8,8a-hexahydro-1H-azulene-3a,6-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 phosphate buffer 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,3aR,8aS)-1-acetyl-8a-hydroxy-2,3,4,7,8,8a-hexahydro-1H-azulene-3a,6-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  (-)-Pseudolaric Acid B的全合成

  摘要：

  我们报告了对映选择性合成假落叶松酸 B (1a)，一种从 Pseudolarix kaempferi Gordon 树皮中分离的二萜酸，它对多药耐药细胞系显示出有趣的抗真菌、抗生育和细胞毒活性。我们的合成利用高效金属催化的 [5 + 2] 乙烯基环丙烷-炔烃分子内环加成来构建天然产物的聚氢茚核。通过分子内烷氧基羰基环化形成季中心和高度非对映选择性的乙炔化铈加成到甲基酮以引入酸侧链，对假落叶松酸的三环支架的加工完成。

  DOI：

  10.1021/ja076165q

文献信息

• Formal Synthesis of Pseudolaric Acid B
  作者：Naoki Mori

  DOI：10.1055/s-0039-1690829

  日期：2020.6

  A formal synthesis of pseudolaric acid B, a diterpene isolated from the root bark of Pseudolarix kaempferi Gordon (Pinaceae), to Trost’s synthetic intermediate was achieved in 17 steps from a known ketone. Key features of this synthesis include a Claisen rearrangement and iodoetherification to construct quaternary stereocenters and ring-closing metathesis to form the seven-membered ring.

  从已知的酮中通过 17 个步骤实现了假落叶酸 B（一种从 Pseudolarix kaempferi Gordon（松科）的根皮中分离的二萜）到 Trost 合成中间体的正式合成。该合成的主要特征包括克莱森重排和碘醚化以构建四元立体中心和闭环复分解以形成七元环。