tert-butyl-7,8-(methylenedioxy)-4'-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H-[2]-benzazepine-5-spiro-1'-cyclohexa-2',5'-diene-2-carboxylate | 912295-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: tert-butyl-7,8-(methylenedioxy)-4'-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H-[2]-benzazepine-5-spiro-1'-cyclohexa-2',5'-diene-2-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 6'-oxospiro[7,8-dihydro-5H-[1,3]dioxolo[4,5-h][2]benzazepine-9,3'-cyclohexa-1,4-diene]-6-carboxylate
• CAS: 912295-59-1
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₅
• 分子量: 369.417
• InChiKey: GFRBYCSGGLRMHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-7,8-(methylenedioxy)-4'-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H-[2]-benzazepine-5-spiro-1'-cyclohexa-2',5'-diene-2-carboxylate 在 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以65%的产率得到(+/-)-oxocrinine
  参考文献：
  名称：

  Crinine 型石蒜科生物碱的合成研究：(±)-Oxocrinine 的合成和 (±)-Crinine 的正式合成

  摘要：

  已经开发了一种灵活的策略，可以合成 crinine 型石蒜科生物碱，(±)-oxocrinine 和 (±)-crinine。该合成路线的一个显着特征是使用分子内 Heck 反应构建四氢-1 H-苯并[c]氮杂环骨架，并形成空间拥挤的螺环己烯酮中间体和罗宾逊环。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259288
• 作为产物：
  描述：

  6-iodopiperonal 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 selenium(IV) oxide 、 三氟化硼乙醚 、 thallium(I) acetate 、 溶剂黄146 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 128.5h， 生成 tert-butyl-7,8-(methylenedioxy)-4'-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H-[2]-benzazepine-5-spiro-1'-cyclohexa-2',5'-diene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  芥子碱及相关生物碱的总合成

  摘要：

  通过分子内的Heck反应，然后通过氧化反应，使双环胺环化，生成四环螺环己二酮。从这种有用的中间体中，可以合成不同的克林宁生物碱，例如克林宁，布芬尼辛，福西宁和奥古斯丁。该四环螺二烯酮的二烯酚/苯或二烯酮/苯酚重排提供了阿朴加兰他敏类似物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.07.005

文献信息

• Total syntheses of crinine and related alkaloids
  作者：Claire Bru、Catherine Guillou

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.005

  日期：2006.9

  Cyclizations of a bicyclic amine via an intramolecular Heck reaction followed by an oxidation reaction generated a tetracyclic spirocyclohexadione. From this useful intermediate, different crinine alkaloids such as crinine, buphanisine, flexinine, and augustine could be synthesized. Dienol/benzene or dienone/phenol rearrangement of this tetracyclic spirodienone afforded apogalanthamine analogs.

  通过分子内的Heck反应，然后通过氧化反应，使双环胺环化，生成四环螺环己二酮。从这种有用的中间体中，可以合成不同的克林宁生物碱，例如克林宁，布芬尼辛，福西宁和奥古斯丁。该四环螺二烯酮的二烯酚/苯或二烯酮/苯酚重排提供了阿朴加兰他敏类似物。
• Synthetic Studies Towards Crinine-Type Amaryllidaceae Alkaloids: Synthesis of (±)-Oxocrinine and Formal Synthesis of (±)-Crinine
  作者：Xiaodong Yang、Lijuan Yang、Xuequan Wang、Zhiqiang Pan、Ming Zhou、Wen Chen

  DOI：10.1055/s-0030-1259288

  日期：2011.1

  (±)-oxocrinine and (±)-crinine, has been developed. A notable feature in this synthetic route is the construction of tetrahydro-1 H-benzo[c]azepine framework using an intramolecular Heck reaction and the formation of the sterically congested spiro cyclohexenone intermediate with a Robinson annulation.

  已经开发了一种灵活的策略，可以合成 crinine 型石蒜科生物碱，(±)-oxocrinine 和 (±)-crinine。该合成路线的一个显着特征是使用分子内 Heck 反应构建四氢-1 H-苯并[c]氮杂环骨架，并形成空间拥挤的螺环己烯酮中间体和罗宾逊环。