5-Methyl-4-(1-methylethylidene)-2-(4'-chlorophenyl)-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one | 108161-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-Methyl-4-(1-methylethylidene)-2-(4'-chlorophenyl)-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one
• 英文别名: 4-isopropylidene-1-(4-chlorophenyl)-3-methyl-2-pyrazolin-5-one；2-(4-Chlorophenyl)-5-methyl-4-propan-2-ylidenepyrazol-3-one
• CAS: 108161-18-8
• 化学式: C₁₃H₁₃ClN₂O
• 分子量: 248.712
• InChiKey: AVKKZEUDLBZVRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  150-151 °C(Solv: acetone (67-64-1); water (7732-18-5))
• 沸点：
  357.6±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Methyl-4-(1-methylethylidene)-2-(4'-chlorophenyl)-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-(4-chlorophenyl)-5-methyl-4-propan-2-yl-1H-pyrazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  4-异亚丙基-1-芳基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮的合成与反应

  摘要：

  在各种条件下研究了4-异亚丙基-1-芳基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮4a-d的反应。在硫醇或哌啶的存在下，4a-d未能产生共轭加成产物，这可能是由于异亚丙基侧链的两个甲基取代基所提供的空间体积。4a-d与肼衍生物反应，得到1-芳基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮3a-d和异丙基hydr。用氰化钾处理4a得到稳定的共轭加成产物，其以互变异构体的混合物形式存在于不同溶剂中。此外，用过氧化氢氧化4a可获得螺环氧化物22，而间氯过苯甲酸氧化既提供了螺环氧化物22，又提供了少量的羟基螺环氧化物23。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570240128
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯肼 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 5-Methyl-4-(1-methylethylidene)-2-(4'-chlorophenyl)-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  4-异亚丙基-1-芳基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮的合成与反应

  摘要：

  在各种条件下研究了4-异亚丙基-1-芳基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮4a-d的反应。在硫醇或哌啶的存在下，4a-d未能产生共轭加成产物，这可能是由于异亚丙基侧链的两个甲基取代基所提供的空间体积。4a-d与肼衍生物反应，得到1-芳基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮3a-d和异丙基hydr。用氰化钾处理4a得到稳定的共轭加成产物，其以互变异构体的混合物形式存在于不同溶剂中。此外，用过氧化氢氧化4a可获得螺环氧化物22，而间氯过苯甲酸氧化既提供了螺环氧化物22，又提供了少量的羟基螺环氧化物23。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570240128

文献信息

• Remarkable substituent effects found in the base-catalyzed reaction of 5-methyl-2-(4′-substituted-phenyl)-2,4-dihydro-3<i>H</i>-pyrazol-3-ones
  作者：Seiichi Matsugo、Akira Takamizawa

  DOI：10.1002/jhet.5570230438

  日期：1986.7

  Remarkable substituent effects found in the base-catalyzed reaction of 5-methyl-4-(1-methylethylidene)-2-(4′-substituted-phenyl)-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-ones (2) with acetone at reflux are described.

  在5-甲基-4-（1-甲基亚乙基）-2-（4'-取代-苯基）-2,4-二氢-3 H-吡唑-3-酮的碱催化反应中发现显着的取代基效应（2描述了用丙酮回流。
• Catalytic Diastereo- and Enantioselective Vinylogous Mannich Reaction of Alkylidenepyrazolones to Isatin-Derived Ketimines
  作者：Laura Carceller-Ferrer、Carlos Vila、Gonzalo Blay、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02571

  日期：2021.10.1

  A valuable organocatalytic vinylogous Mannich reaction between alkylidenepyrazolones and isatin-derived ketimines has been successfully established. Squaramide organocatalyst, prepared from quinine, catalyzed the diastereo- and enantioselective vinylogous Mannich addition, affording a range of aminooxindole-pyrazolone adducts (24 examples) with excellent outcomes: up to 98% yield with complete diastereoselectivity

  亚烷基吡唑啉酮和靛红衍生的酮亚胺之间有价值的有机催化乙烯基曼尼希反应已经成功建立。由奎宁制备的方酸酰胺有机催化剂催化非对映选择性和对映选择性乙烯基曼尼希加成，提供一系列氨基吲哚-吡唑啉酮加合物（24 个例子），结果优异：高达 98% 的收率，完全非对映选择性和出色的对映选择性（高达 99% ee ）。此外，使用手性吡唑啉酮-羟吲哚加合物进行了不同的合成转化。
• Catalytic Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Tertiary Trifluoromethyl Carbinols through a Vinylogous Aldol Reaction of Alkylidenepyrazolones with Trifluoromethyl Ketones
  作者：Laura Carceller-Ferrer、Aleix González del Campo、Carlos Vila、Gonzalo Blay、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02817

  日期：2022.4.1

  trifluoromethylarylketone providing highly functionalized trifluoromethyl alcohols with moderate yields, excellent diastereoselectivity, and moderate to good enantioselectivity. Experiments monitoring the conversion by 1H NMR and the enantiomeric excess by HPLC with the reaction time showed that full conversion of the starting materials is not achieved and that the enantiomeric excess decreases upon extended times

  提出了亚烷基吡唑啉酮和三氟甲基酮之间的非对映和对映选择性有机催化羟醛反应，生成带有三氟甲基的手性叔醇。该方法基于使用双功能有机催化剂来活化亚烷基吡唑啉酮亲核试剂的γ-氢原子和三氟甲基芳基酮的羰基，从而提供具有中等产率、优异的非对映选择性和中等至良好的对映选择性的高度官能化的三氟甲醇。通过1 H NMR 监测转化率并通过 HPLC 随反应时间监测对映体过量的实验表明，未实现起始原料的完全转化，并且对映体过量随着时间的延长而减少，这可能是由于反应的可逆性。
• DERUITER J.; CARTER D. A.; ARLEDGE W. S.; SULLIVAN P. J., J. HETEROCYCL. CHEM., 24,(1987) N 1, 149-153
  作者：DERUITER J.、 CARTER D. A.、 ARLEDGE W. S.、 SULLIVAN P. J.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and reactions of 4-isopropylidene-1-aryl-3-methyl-2-pyrazolin-5-ones
  作者：Jack Deruiter、Deborah Ann Carter、Wilmer Scott Arledge、Patrick J. Sullivan

  DOI：10.1002/jhet.5570240128

  日期：1987.1

  or piperidine, 4a-d failed to yield conjugate addition products, presumably due to the steric bulk provided by the two methyl substituents of the isopropylidene side chain. Reaction of 4a-d with hydrazine derivatives gave the 1-aryl-3-methyl-2-pyrazolin-5-ones 3a-d and isopropyl-hydrazones. Treatment of 4a with potassium cyanide yielded a stable conjugate addition product which exists as a mixture of

  在各种条件下研究了4-异亚丙基-1-芳基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮4a-d的反应。在硫醇或哌啶的存在下，4a-d未能产生共轭加成产物，这可能是由于异亚丙基侧链的两个甲基取代基所提供的空间体积。4a-d与肼衍生物反应，得到1-芳基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮3a-d和异丙基hydr。用氰化钾处理4a得到稳定的共轭加成产物，其以互变异构体的混合物形式存在于不同溶剂中。此外，用过氧化氢氧化4a可获得螺环氧化物22，而间氯过苯甲酸氧化既提供了螺环氧化物22，又提供了少量的羟基螺环氧化物23。