(2S,3R,4S,5R,6R)-3,5-(isopropylidenedioxy)-2,4,6-trimethyl-7-(phenylthio)heptan-1-ol | 160691-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (2S,3R,4S,5R,6R)-3,5-(isopropylidenedioxy)-2,4,6-trimethyl-7-(phenylthio)heptan-1-ol
• 英文别名: (2S)-2-[(4R,5S,6R)-2,2,5-trimethyl-6-[(2R)-1-phenylsulfanylpropan-2-yl]-1,3-dioxan-4-yl]propan-1-ol
• CAS: 160691-37-2
• 化学式: C₁₉H₃₀O₃S
• 分子量: 338.511
• InChiKey: WASYJABFOXKSOX-YDRHNJASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4S,5R,6R)-3,5-(isopropylidenedioxy)-2,4,6-trimethyl-7-(phenylthio)heptan-1-ol 在 sodium periodate 、 W-2 Raney Ni 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (2S,3R,4R,5S,6S,8RS,9S,10R,11S,12S,13R)-13-<(benzyloxy)methoxy>-9,11-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-3,5-(isopropylidenedioxy)-2,4,6,10,12-pentamethyltetradecane-1,8-diol
  参考文献：
  名称：

  Studies in Macrolide Synthesis: A Stereocontrolled Synthesis of Oleandolide Employing Reagent- and Substrate-Controlled Aldol Reactions of (S)-1-(Benzyloxy)-2-methylpentan-3-one

  摘要：

  A highly stereocontrolled total synthesis of oleandolide (2), the aglycon of the macrolide antibiotic oleandomycin (1), has been completed in 8% overall yield (20 steps longest Linear sequence, 26 steps in total) with 90% overall diastereoselectivity. Initially, reagent-controlled syn aldol reactions of (S)-1-(benzyloxy)-2-methylpentan-3-one ((S)-8) were employed to prepare adducts 6 (SS) and 7 (SA), which were elaborated to provide the two advanced fragments 33 and 27, respectively. Coupling of these fragments followed by functional group manipulation and macrolactonization gave the macrocyclic ketone 42, possessing S configuration at C-9. Elaboration of 42 to oleandolide, however, proved troublesome. Substrate-controlled syn and anti aldol reactions of ketone (S)-8, meanwhile, provided the adducts 6 (SS) and 7 (AA), which enabled synthesis, via fragments 64 and 60, of the key macrocyclic ketone intermediate 69, having R configuration at C-9. Stereoselective epoxidation of ketone 69, by reaction with dimethylsulfonium methylide under macrocyclic stereocontrol, provided the (8R)-epoxide 83; subsequent elaboration then gave oleandolide (2).

  DOI：

  10.1021/ja00104a010
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-hydroxy-2,4-dimethyl-pentanoic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 methyloxirane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2S,3R,4S,5R,6R)-3,5-(isopropylidenedioxy)-2,4,6-trimethyl-7-(phenylthio)heptan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  大环内酯合成的研究：oleandomycin和lankamycin的两个手性片段的合成。

  摘要：

  描述了夹竹桃霉素和兰卡霉素的两个结构相关的手性片段C 1 -C 7和C 8 -C 13的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81643-3