2-[(2R,3R,4R,5R)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-4-hydroxy-3-phenylsulfanyloxolan-3-yl]acetonitrile | 180896-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘧啶核苷
• 英文名称: 2-[(2R,3R,4R,5R)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-4-hydroxy-3-phenylsulfanyloxolan-3-yl]acetonitrile
• CAS: 180896-08-6
• 化学式: C₂₃H₃₁N₃O₅SSi
• 分子量: 489.668
• InChiKey: VYCIDQLMGNXHPE-ZDXOVATRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  137
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(2R,3R,4R,5R)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-4-hydroxy-3-phenylsulfanyloxolan-3-yl]acetonitrile 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 [(2R,4S,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-2-(2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-4-hydroxy-dihydro-furan-(3E)-ylidene]-acetonitrile 、 [(2R,4S,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-2-(2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-4-hydroxy-dihydro-furan-(3Z)-ylidene]-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  核苷和核苷酸。151.通过将硫酚加到氰基亚甲基部分上，然后进行氧化合消除反应，将（Z）-2'-（氰基亚甲基）-2'-脱氧尿苷转化为它们的（E）-异构体（1）。

  摘要：

  1- [3,5-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）-β-D-赤型戊呋喃并-2-脲基]尿嘧啶（6）的Wittig反应与Ph（ 3）P ＝ CHCN仅得到（Z）-2′-氰基亚甲基衍生物7。从（Z）异构体通过（α）面选择性地和立体选择性氧化合消除苯硫酚向（Z）异构体的2'-氰基亚甲基部分中添加（E）异构体生成的加合物。发现苯硫醇酯加到氰基亚甲基部分上的非对映选择性受2-部分羰基在碱部分的参与和糖保护基的空间位阻的影响。尽管众所周知在6的2'位发生亲核加成反应是选择性地从α面发生的，用LiSPh在THF中处理7意外地得到几乎相等比例的α-和β-苯硫基衍生物8和9的混合物。此外，在用CHS（2）Cl（2）中的PhSAlMe（2）或在THF中存在Mg（ClO（4））（2）的情况下用LiSPh处理7时，观察到异常的β面部选择性添加。另一方面，当用LiSPh处理（Z）-2′-（氰基亚甲

  DOI：

  10.1021/jo960577s
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚锂 在 咪唑 、 氟化铵 、 苯硫酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 2-[(2R,3R,4R,5R)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-4-hydroxy-3-phenylsulfanyloxolan-3-yl]acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  核苷和核苷酸。151.通过将硫酚加到氰基亚甲基部分上，然后进行氧化合消除反应，将（Z）-2'-（氰基亚甲基）-2'-脱氧尿苷转化为它们的（E）-异构体（1）。

  摘要：

  1- [3,5-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）-β-D-赤型戊呋喃并-2-脲基]尿嘧啶（6）的Wittig反应与Ph（ 3）P ＝ CHCN仅得到（Z）-2′-氰基亚甲基衍生物7。从（Z）异构体通过（α）面选择性地和立体选择性氧化合消除苯硫酚向（Z）异构体的2'-氰基亚甲基部分中添加（E）异构体生成的加合物。发现苯硫醇酯加到氰基亚甲基部分上的非对映选择性受2-部分羰基在碱部分的参与和糖保护基的空间位阻的影响。尽管众所周知在6的2'位发生亲核加成反应是选择性地从α面发生的，用LiSPh在THF中处理7意外地得到几乎相等比例的α-和β-苯硫基衍生物8和9的混合物。此外，在用CHS（2）Cl（2）中的PhSAlMe（2）或在THF中存在Mg（ClO（4））（2）的情况下用LiSPh处理7时，观察到异常的β面部选择性添加。另一方面，当用LiSPh处理（Z）-2′-（氰基亚甲

  DOI：

  10.1021/jo960577s