2-p-Toluyl-3-methylcrotonsaeure | 33131-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-p-Toluyl-3-methylcrotonsaeure
• 英文别名: 3-Methyl-2-(4-methylphenyl)but-2-enoic acid
• CAS: 33131-45-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: IBHCVSFBJWPDBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-p-Toluyl-3-methylcrotonsaeure 在 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 氢气 、 cobalt(II) stearate 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 40.0 ℃ 、8.11 MPa 条件下， 反应 72.0h， 以95%的产率得到(S)-2-(4-methylphenyl)-3-methylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  钴（II）催化的四取代α，β-不饱和羧酸的对映选择性加氢：范围和机理的见解

  摘要：

  手性羧酸是重要的化合物，因为它们在药物，天然产物和农用化学品中普遍存在。α，β-不饱和羧酸的不对称氢化被广泛认为是提供此类化合物的最有效的合成方法之一。尽管已经很好地确定了二，三取代不饱和酸与贵金属的相关不对称氢化反应，但极少报道具有挑战性的四取代α，β-不饱和羧酸的不对称氢化反应。我们证明了通过钴（II）催化的环状和无环四取代α，β-不饱和羧酸的对映选择性氢化。该方案显示了广泛的底物范围，并以良好的对映体控制获得了高收率的手性羧酸（最高收率98％，ee高达99％））。结合实验和计算机理的研究支持了涉及迁移插入和σ键复分解过程的Co II催化循环。DFT计算表明对映选择性可能源自配体的苯基与底物之间的空间效应。

  DOI：

  10.1002/anie.202016705
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-methylphenylglyoxylate 在 盐酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 2-p-Toluyl-3-methylcrotonsaeure
  参考文献：
  名称：

  3,3-二取代2-芳基丙烯酸的合成

  摘要：

  描述了几种 3,3-二取代的 2-芳基丙烯酸的合成。芳基乙醛酸酯和异亚丙基三苯基正膦之间的 Wittig 反应提供了一条有效的途径来制备 2-芳基-3-甲基巴豆酸酯。这些酯用 N-溴代琥珀酰亚胺溴化得到 3-溴甲基-2-芳基巴豆酸酯和-2-芳基异巴豆酸酯的混合物。3-溴甲基巴豆酸酯在加热时环化成内酯。还制备了2-芳基-3-叠氮甲基异巴豆酸和3-氨基甲基-2-苯基异巴豆酸。已从α-甲基-和α-乙基肉桂酸酯开始，开发了一种立体定向路线，用于制备 3-叠氮甲基-2-苯基异巴豆酸和顺式-3-叠氮甲基-2-苯基-2-戊烯酸。La synth8se de plusieurs acides aryl-2 acryliques dissubstituks en position-3,3 est dkcrite。La 反应 de Wittig effectuk entre desesters arylglyoxyliques

  DOI：

  10.1139/v71-347

文献信息

• Takemoto, Ichiki; Kawamura, Norio; Kaminaka, Hiroshi, Bioscience, Biotechnology and Biochemistry, 1994, vol. 58, # 11, p. 2071 - 2072
  作者：Takemoto, Ichiki、Kawamura, Norio、Kaminaka, Hiroshi

  DOI：——

  日期：——
• Syntheses of 3,3-Disubstituted 2-Arylacrylic Acids
  作者：R. Raap、C. G. Chin、R. G. Micetich

  DOI：10.1139/v71-347

  日期：1971.6.15

  2-aryl-3-azidomethylisocrotonic acids and 3-aminomethyl-2-phenylisocrotonic acid. A stereospecific route to 3-azidomethyl-2-phenylisocrotonic acid and cis-3-azidomethyl-2-phenyl-2-pentenoic acid has been developed starting from a-methyl- and a-ethylcinnamic esters. La synth8se de plusieurs acides aryl-2 acryliques disubstituks en position-3,3 est dkcrite. La reaction de Wittig effectuk entre des esters arylglyoxyliques

  描述了几种 3,3-二取代的 2-芳基丙烯酸的合成。芳基乙醛酸酯和异亚丙基三苯基正膦之间的 Wittig 反应提供了一条有效的途径来制备 2-芳基-3-甲基巴豆酸酯。这些酯用 N-溴代琥珀酰亚胺溴化得到 3-溴甲基-2-芳基巴豆酸酯和-2-芳基异巴豆酸酯的混合物。3-溴甲基巴豆酸酯在加热时环化成内酯。还制备了2-芳基-3-叠氮甲基异巴豆酸和3-氨基甲基-2-苯基异巴豆酸。已从α-甲基-和α-乙基肉桂酸酯开始，开发了一种立体定向路线，用于制备 3-叠氮甲基-2-苯基异巴豆酸和顺式-3-叠氮甲基-2-苯基-2-戊烯酸。La synth8se de plusieurs acides aryl-2 acryliques dissubstituks en position-3,3 est dkcrite。La 反应 de Wittig effectuk entre desesters arylglyoxyliques
• Enantioselective Hydrogenation of Tetrasubstituted α,β‐Unsaturated Carboxylic Acids Enabled by Cobalt(II) Catalysis: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Xiaoyong Du、Ye Xiao、Yuhong Yang、Ya‐Nan Duan、Fangfang Li、Qi Hu、Lung Wa Chung、Gen‐Qiang Chen、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.202016705

  日期：2021.5.10

  established, asymmetric hydrogenation of challenging tetrasubstituted α,β‐unsaturated carboxylic acids is rarely reported. We demonstrate enantioselective hydrogenation of cyclic and acyclic tetrasubstituted α,β‐unsaturated carboxylic acids via cobalt(II) catalysis. This protocol showed broad substrate scope and gave chiral carboxylic acids in good yields with excellent enantiocontrol (up to 98 % yield and

  手性羧酸是重要的化合物，因为它们在药物，天然产物和农用化学品中普遍存在。α，β-不饱和羧酸的不对称氢化被广泛认为是提供此类化合物的最有效的合成方法之一。尽管已经很好地确定了二，三取代不饱和酸与贵金属的相关不对称氢化反应，但极少报道具有挑战性的四取代α，β-不饱和羧酸的不对称氢化反应。我们证明了通过钴（II）催化的环状和无环四取代α，β-不饱和羧酸的对映选择性氢化。该方案显示了广泛的底物范围，并以良好的对映体控制获得了高收率的手性羧酸（最高收率98％，ee高达99％））。结合实验和计算机理的研究支持了涉及迁移插入和σ键复分解过程的Co II催化循环。DFT计算表明对映选择性可能源自配体的苯基与底物之间的空间效应。