(3R,4S)-4-methyl-1-phenylhept-5-yn-3-ol | 1380240-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3R,4S)-4-methyl-1-phenylhept-5-yn-3-ol
• 英文别名: (3S,4R)-4-methyl-1-phenylhept-5-yn-3-ol
• CAS: 1380240-33-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: WBCRHPMHFSRQCF-GXTWGEPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-methyl pent-3-yn-2-yl carbonate 在 (S)-3,3'-bis(2,4,6-tri-iso-propylphenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 (3R,4S)-4-methyl-1-phenylhept-5-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过手性布朗斯台德酸催化的不对称艾伦基硼化反应对映选择性合成反和顺-高炔丙醇

  摘要：

  描述了手性布朗斯台德酸催化的不对称烯基硼化反应。在优化条件下，在手性磷酸 (S)-4 催化下，与 (M)-1 进行立体化学匹配的醛烯基硼化反应，以高产率获得抗高炔丙醇 2，并具有优异的非对映选择性和对映选择性。在对映体磷酸 (R)-4 的存在下，使用 (M)-1 的芳香醛的错配烯基硼化反应也可以获得具有良好非对映选择性和优异对映选择性的顺式异构体 3。引入到 2 和 3 中的甲基的立体化学受烯基硼酸酯 (M)-1 的手性控制，而新羟基立体中心的构型受这些反应中使用的手性磷酸催化剂的对映选择性控制。这种方法的合成效用在各种抗、抗立体三联体的高度非对映选择性合成中得到进一步证明，其直接合成使用前几代羟醛和巴豆金属试剂构成了重大挑战。

  DOI：

  10.1021/ja3031467

文献信息

• Chiral Brønsted Acid Catalyzed Enantioselective Synthesis of <i>anti</i>-Homopropargyl Alcohols via Kinetic Resolution–Aldehyde Allenylboration Using Racemic Allenylboronates
  作者：Andy S. Tsai、Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol4003459

  日期：2013.4.5

  A chiral phosphoric acid catalyzed kinetic resolution/allenylboration of racemic allenylboronates with aldehydes is described. Allenylboration of aldehydes with 2.8 equiv of allenylboronate (±)-1 in the presence of 10 mol % of catalyst (R)-2 provided anti-homopropargyl alcohols 3 in 83–95% yield with 9:1 to 20:1 diastereoselectivity and 73–95% ee. The catalyst enables the kinetic resolution of the

  描述了手性磷酸催化的外消旋烯基硼酸酯与醛的动力学拆分/烯基硼化反应。在 10 mol% 催化剂 ( R )- 2存在下，用 2.8 当量的丙二烯基硼酸酯 (±)- 1进行醛的烯基硼化反应，得到抗高炔丙醇3 ，产率 83–95%，非对映选择性为 9:1 至 20:1，并且 73 –95% ee。该催化剂能够实现外消旋烯基硼酸酯(±)- 1的动力学拆分以设定甲基立构中心并偏置醛的面攻击以设定羟基的立体化学为3 。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of (<i>E</i>)-2-Methyl-1,2-<i>syn</i>- and (<i>E</i>)-2-Methyl-1,2-<i>anti</i>-3-pentenediols via Allenylboronate Kinetic Resolution with (^<i>d</i>Ipc)₂BH and Aldehyde Allylboration
  作者：Jeng-Liang Han、Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol3010968

  日期：2012.6.15

  Enantioselective hydroboration of racemic allenylboronate (+/-)-1 with 0.48 equiv of ((d)Ipc)(2)BH at -25 degrees C proceeds with efficient kinetic resolution and provides allylborane (R)-Z-4. When heated to 95 degrees C, allylborane (R)-Z-4 isomerizes to the thermodynamically more stable allylborane isomer (S)-E-7. Subsequent allylboration of aldehydes with (R)-Z-4 or (S)-E-7 at -78 degrees C followed by oxidative workup provides 1,2-syn- or 1,2-anti-diols, 2 or 3, respectively, in 87-94% ee.