(E)-dimethyl 2-(4-phenylbut-3-en-2-yl)malonate | 88057-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-dimethyl 2-(4-phenylbut-3-en-2-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(E,2S)-4-phenylbut-3-en-2-yl]propanedioate
• CAS: 88057-04-9
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: FQUOZEVDJXQKDV-USKTWTLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl 2-(4-phenylbut-3-en-2-yl)malonate 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 dimethyl 2-methyl-2-((E)-4-phenylbut-3-en-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钌催化双取代烯丙基酯的烯丙基烷基化中的区域化学和手性保留

  摘要：

  证明了在钌催化的1，3-不对称二取代烯丙基酯的烯丙基烷基化过程中的区域特异性亲核取代。在2-DPPBA或ip - pybox连接的[RuCl 2（p- cymene）] 2催化的1,3-不对称二取代的烯丙基酯的烯丙基烷基化反应中，亲核试剂被选择性地引入到最初被离去基团取代的位置。旋光性烯丙基酯的手性也转移到烷基化产物上。

  DOI：

  10.1021/jo2007169
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3E)-4-phenyl-3-buten-2-ol 在 四(三苯基膦)钯 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 生成 (E)-dimethyl 2-(4-phenylbut-3-en-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基取代的立体化学：（π-烯丙基）钯配合物形成中的顺反二分法及其平衡

  摘要：

  已经研究了钯（0）催化的烯丙基取代的机理，目的是发现中间（π-烯丙基）钯配合物是否可以以合成方式替代众所周知的抗机理而出现。使用（二苯基膦基）乙酸酯作为离去基团和立体化学偏向的底物30b和35b，已经获得了用于顺式立体化学的证据（30b → 31和35b → 36）。起始烯丙基酯中的严重空间拥塞促进了立体化学的这种逆转（这损害了普通的抗-机制），并通过Pd（0）试剂与离去基团的预配位得到增强。后者的作用显然降低了活化熵。与环己烯衍生物10b的，18B，和19B和无环衬底25b中，其中的空间位阻不操作，该抗-mechanism产生η 3 -complexes占优势甚至对于（二苯基膦基）乙酸盐。在升高的温度下，η快速平衡3 -complexes（13 ⇄ 14和20 ⇄ 21在与亲核试剂反应之前已观察到）。该作用归因于作为钯的配体的（二苯基膦基）乙酸根离子的存在。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88263-6

文献信息

• Palladium-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution in the Presence of Monodentate Furanoside Phosphoramidites
  作者：Maciej Majdecki、Janusz Jurczak、Tomasz Bauer

  DOI：10.1002/cctc.201402933

  日期：2015.3

  D‐xylose and optically pure 1,1′‐bi‐2‐naphthol (BINOL), was used as ligands for the palladium‐catalyzed allylic alkylation and amination. The matched pair was formed from D‐xylose‐derivatives and (S)‐BINOL. The asymmetric induction depends strongly on the substituent at the C5 of the carbohydrate backbone; both bulky 5‐O‐pivaloyl and 5‐deoxy derivatives gave excellent results, whereas ligands with trityl

  单齿呋喃糖苷亚磷酰胺库可轻松地由廉价的D-木糖和光学纯的1,1'-bi-2-萘酚（BINOL）合成，用作钯催化的烯丙基烷基化和胺化反应的配体。配对是由D-木糖衍生物和（S）-BINOL形成的。不对称诱导在很大程度上取决于碳水化合物主链C5处的取代基。庞大的5- O-新戊酰基和5-脱氧衍生物均具有出色的结果，而在C5位具有三苯甲基保护的配体则导致低ee与配置相反的值。用于添加的溶剂也非常重要，在乙醚中观察到最高的对映选择性。对于空间需求量高的烯丙基乙酸酯，烷基化和胺化反应均达到98-99％ee的最佳结果。
• [EN] BIARYL LIGANDS<br/>[FR] LIGANDS BIARYLE
  申请人：UNIV FLORIDA

  公开号：WO2015038872A1

  公开（公告）日：2015-03-19

  Embodiments of the present disclosure provide for biaryl ligands (also referred to herein as "biaryl compound"), biaryl complexes, methods of making biaryl compounds, methods of making single enantiomers of these biaryl compounds, methods of use (e.g., catalysis) and the like.

  本公开的实施例提供了联苯配体（在本文中也称为“联苯化合物”）、联苯配合物的制备方法、制备这些联苯化合物的单对映体的方法、使用方法（例如催化）等。
• Stereochemistry of the reaction of an optically active π-allylpalladium complex with nucleophiles
  作者：Tamio Hayashi、Mitsuo Konishi、Makoto Kumada

  DOI：10.1039/c39840000107

  日期：——

  The stereochemistry of the reaction of π-allylpalladium complexes with nucleophiles has been elucidated using optically active (–)-(1S,2R,3R)-di-µ-chloro-bis(1-methyl-3-phenyl-π-allyl)dipalladium(II); dimethyl sodiomalonate and dimethylamine attack a carbon atom of the π-allyl ligand from the side opposite to the palladium (inversion), and phenyl and allyl Grignard reagents attack the π-allyl carbon

  π-烯丙基铝配合物与亲核试剂反应的立体化学已使用旋光性（-）-（1 S，2 R，3 R）-二-µ-氯-双（1-甲基-3-苯基-π ）进行了阐明-烯丙基）二钯（II）; 磺基丙二酸二甲酯和二甲胺从与钯相反的一侧进攻π-烯丙基配体的碳原子（反转），苯基和烯丙基格利雅试剂从与钯相同的一侧进攻π-烯丙基碳原子（保留）。
• Synthesis and Application of Chiral Cyclopropane-Based Ligands in Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Gary A. Molander、Jason P. Burke、Patrick J. Carroll

  DOI：10.1021/jo048782s

  日期：2004.11.1

  A series of chiral, cyclopropane-based phosphorus/sulfur ligands have been synthesized and evaluated in the palladium-catalyzed allylic alkylation of 1,3-diphenylpropenyl acetate with dimethyl malonate. Variation of the ligand substituents at phosphorus, sulfur, and the carbon backbone revealed 24d to have the optimal configuration for this reaction, giving the product in high yield and with good enantioselectivity

  已经合成了一系列手性的，基于环丙烷的磷/硫配体，并在钯催化的1,3-二苯基丙烯基乙酸甲酯与丙二酸二甲酯的钯催化的烯丙基烷基化反应中进行了评估。磷，硫和碳主链上的配体取代基的变化揭示了24d具有该反应的最佳构型，从而以高收率和良好的对映选择性（93％）提供了产物。使用X射线晶体学数据，溶液相NMR研究和产物的绝对立体化学，在现有模型的背景下讨论了观察到的对映选择性的模型。还在钯催化的分子间Heck反应和铑催化的脱氢氨基酸氢化中评估了选定的配体。
• Novel O,N,N,O-tetradentate ligand from tartaric acid
  作者：Kaluvu Balaraman、Ravichandran Vasanthan、Venkitasamy Kesavan

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.049

  日期：2013.7

  A new class of highly stable O,N,N,O-tetradentate bioxazoline ligands were synthesized from l-tartaric acid. Exploration of those ligands in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation yielded alkylated product up to 96% ee. Necessity of additional chelation to obtain high enantioselectivity was also demonstrated. Structural modifications of this ligand might result in identification of a novel privileged

  从1-酒石酸合成了一类新的高度稳定的O，N，N，O-四齿生物恶唑啉配体。在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中对那些配体的探索产生了烷基化产物，其ee高达96％。还证明了额外的螯合以获得高对映选择性的必要性。此配体的结构修饰可能会导致从廉价的手性库中鉴定出一种新型的优先手性配体。