(+)-(4-methoxyphenylamino)-p-tolylacetic acid methyl ester | 916046-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-(4-methoxyphenylamino)-p-tolylacetic acid methyl ester
• 英文别名: (S)-methyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-(p-tolyl)acetate；methyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-(p-tolyl)acetate
• CAS: 916046-28-1
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₃
• 分子量: 285.343
• InChiKey: ZCBGNZFPLKAOGK-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  47.56
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4-methoxy-phenylimino)-(4-methyl-phenyl)-acetic acid methyl ester 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 2-苯基-2,3-二氢-1,3-苯并噻唑 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 以97%的产率得到(+)-(4-methoxyphenylamino)-p-tolylacetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  苯并噻唑啉作为高效还原剂对α-氨基酯的对映选择性有机催化转移加氢

  摘要：

  苯并噻唑啉用作手性磷酸催化的α-亚氨基酯转移加氢的有效和通用的还原剂。相应的α-氨基酯具有优异的对映选择性。还研究了带有羟基的新颖且易于除去的苯并噻唑啉。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000328

文献信息

• Ir‐catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α‐Imino Esters with Chiral Ferrocenylphosphine‐Phosphoramidite Ligands
  作者：Xin‐Hu Hu、Xiang‐Ping Hu

  DOI：10.1002/adsc.201900888

  日期：2019.11.5

  An Ir‐catalyzed asymmetric hydrogenation of α‐imino esters with unsymmetrical hybrid chiral ferrocenylphosphine‐phosphoramidite ligands for the synthesis of optically active α‐aryl glycines has been described. The result indicated that the presence of the iodo‐substitutent at the 3/3’‐position of the binaphthyl unit of ligand could significantly improve the catalytic performance. This method features

  已经描述了具有不对称杂化手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体的Ir催化α-亚氨基酯的不对称氢化反应，用于合成旋光性α-芳基甘氨酸。结果表明，在配体联萘单元的3 / 3'-位上存在碘代取代基可以显着提高催化性能。该方法具有高度的不对称诱导和合理的官能团耐受性，从而为拥有高达96％ee的手性α-芳基甘氨酸衍生物提供了一种简洁有效的方法。
• Enantioselective synthesis of arylglycine derivatives by direct C–H oxidative cross-coupling
  作者：Xiao-Hong Wei、Gang-Wei Wang、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1039/c4cc07361d

  日期：——

  A new method for the synthesis of chiral alpha-amino acid derivatives by enantioselective C-H arylation of N-aryl glycine esters with aryl boric acids in the presence of a chiral Pd(II)-catalyst has been developed. This work successfully integrates the direct C-H oxidation with asymmetric arylation and exhibits excellent enantioselectivity.

  已开发出一种在手性Pd（II）催化剂存在下通过N-芳基甘氨酸酯与芳基硼酸的对映选择性CH芳基化合成手性α-氨基酸衍生物的新方法。这项工作成功地将直接CH氧化与不对称芳基化相结合，并表现出出色的对映选择性。
• Aerobic redox deracemization of α-aryl glycine esters
  作者：Xiaohan Chen、Lei Yan、Lu Zhang、Changyin Zhao、Guidong Feng、Lei Chen、Shutao Sun、Qingyun Liu、Lei Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152107

  日期：2020.7

  An effective redox deracemization of α-aryl glycine esters has been described. The one-pot redox process consisted of copper(II) catalysis using molecular oxygen as terminal oxidant and chiral phosphoric acid catalyzed asymmetric transfer hydrogenation with benzothiazoline as hydride donor. The reaction exhibited good functional group tolerance, providing a range of optically active non-natural α-aryl

  已经描述了α-芳基甘氨酸酯的有效氧化还原脱硫。一锅法氧化还原工艺包括使用分子氧作为末端氧化剂的铜（II）催化和以苯并噻唑啉为氢化物供体的手性磷酸催化不对称转移氢化。该反应表现出良好的官能团耐受性，提供了一系列具有优异对映选择性的光学活性非天然α-芳基甘氨酸酯。
• Nitrogen‐Doped Carbon Enables Heterogeneous Asymmetric Insertion of Carbenoids into Amines Catalyzed by Rhodium Nanoparticles
  作者：Ryusuke Masuda、Tomohiro Yasukawa、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.202102506

  日期：2021.6

  into N−H bonds cocatalyzed by chiral phosphoric acid. Nitrogen dopants played a crucial role in both catalytic activity and enantioselectivity while almost no catalysis was observed with Rh nanoparticles immobilized on supports without nitrogen dopants. Various types of chiral α-amino acid derivatives were synthesized in high yields with high enantioselectivities and NCI-Rh could be reused in seven

  稳定的多相催化剂体系的发展是实现可持续社会的关键。尽管金属纳米颗粒是坚固的物种，但是由于限制了激活金属纳米颗粒而不引起金属浸出的方法的限制，因此限制了它们对不对称催化的研究。我们开发了氮掺杂碳作为固体配体负载的Rh纳米颗粒催化剂（NCI-Rh），可与金属相互作用，将类胡萝卜素不对称地插入手性磷酸共催化的N-H键中。氮掺杂剂在催化活性和对映选择性中都起着至关重要的作用，而将Rh纳米颗粒固定在没有氮掺杂剂的载体上几乎没有催化作用。以高收率和高对映选择性合成了各种类型的手性α-氨基酸衍生物，NCI-Rh可重复使用七次。此外，我们证明了使用装有NCI-Rh的色谱柱进行相应的连续流动反应。通过NCI-Rh的再活化，可在90多个小时内有效地获得所需的产物，并且可以回收手性来源。
• Visible-light-induced organocatalytic enantioselective N–H insertion of α-diazoesters enabled by indirect free carbene capture
  作者：Wengang Guo、Ying Zhou、Hongling Xie、Xin Yue、Feng Jiang、Hai Huang、Zhengyu Han、Jianwei Sun

  DOI：10.1039/d2sc05149d

  日期：——

  well-established, asymmetric control over free carbenes is challenging due to the presence of strong background reactions and lack of any anchor for a catalyst interaction. Here we have achieved the first photo-induced metal-free asymmetric H–X bond insertion of this type. With visible light used as a promoter and a chiral phosphoric acid used as a catalyst, α-diazoesters and aryl amines underwent smooth N–H bond

  虽然金属卡宾不对称插入 H-X（X = C、N、O等）键已被广泛接受，但由于存在强烈的背景反应和缺乏任何锚定，对游离卡宾的不对称控制具有挑战性催化剂相互作用。在这里，我们实现了这种类型的第一个光致无金属不对称 H-X 键插入。以可见光为促进剂，手性磷酸为催化剂，α-重氮酯和芳基胺在温和条件下顺利地插入N-H键，高效、对映选择性好地形成对映体富集的α-氨基酯。成功的关键是使用 DMSO 作为添加剂，它可以快速捕获高反应性游离卡宾中间体，形成驯化的氧化硫叶立德。