(SS)-α-chloro-N-p-toluenesulfinyl isobutyraldimine | 1365547-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (SS)-α-chloro-N-p-toluenesulfinyl isobutyraldimine
• 英文别名: (S_S)-α-chloro-N-p-toluenesulfinyl isobutyraldimine
• CAS: 1365547-75-6
• 化学式: C₁₁H₁₄ClNOS
• 分子量: 243.757
• InChiKey: RXYJTIVCGVPIEW-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (SS)-α-chloro-N-p-toluenesulfinyl isobutyraldimine 在 potassium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 (SS,2S,2'S)-N-{2-(diphenylmethyleneamino)-2-[3,3-dimethyl-1-(p-toluenesulfinyl)aziridin-2-yl]acetyl}pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  γ-氯-α，β-二氨基-和β，γ-氮丙啶基-α-氨基酰基吡咯烷和-哌啶的不对称合成，通过立体选择性曼尼希型添加 N-（二苯基亚甲基）甘氨酰胺跨 α-氯-N-亚磺酰亚胺。

  摘要：

  新的手性 γ-氯-α，β-二氨基羧酰胺衍生物的不对称合成由 N-（二苯基亚甲基）甘氨酰胺跨手性 α-氯-Np-甲苯亚磺酰基醛亚胺的高度非对映选择性曼尼希型反应得到了开发。生成的 (S(S),2S,3S)-γ-氯-α,β-二氨基羧酰胺与 (S(S),2R,3R)-γ-氯-α 相比具有相反的对映面选择性,β-二氨基羧基酯通过类似的 N-（二苯基亚甲基）甘氨酸酯与手性 α-氯-Np-甲苯亚磺酰基醛亚胺的曼尼希型加成获得。优化了不同酸性反应条件下的选择性脱保护和γ-氯-α,β-二氨基羧酰胺的闭环，得到了N(α)-脱保护的syn-γ-氯-α,β-二氨基羧酰胺，

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.239
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-2-甲基丙醛 、 (S)-(+)-对甲基苯亚磺酰胺 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以92%的产率得到(SS)-α-chloro-N-p-toluenesulfinyl isobutyraldimine
  参考文献：
  名称：

  通过在α-氯-N-亚磺酰亚胺上的曼尼希型加成 ，与氮丙啶-，氮杂环丁烷-和γ-内酯骨架不对称合成α，β-二氨基酸衍生物†

  摘要：

  通过N-（二苯基亚甲基）甘氨酸酯在手性α-氯-Np-甲苯磺酰亚胺基上的非对映选择性曼尼希型反应，有效地不对称合成新的手性γ-氯-α，β-二氨基酸衍生物。基，LDA或将LiHMDS，用于甘氨酸烯醇化物的形成的影响，是非常重要的用于反- /顺式的曼尼期型反应的-diastereoselectivity。事实证明，γ-氯代-α，β-二氨基酸衍生物是环向光学纯的抗-和顺式-β，γ-叠氮基-α-氨基酯闭环以及随后的环转化为反式的极好的基石。-3-氨基氮杂环丁烷-2-羧酸衍生物和α，β-二氨基-γ-丁内酯。

  DOI：

  10.1039/c2ob06637h

文献信息

• Asymmetric synthesis of chloroisothreonine derivatives via syn-stereoselective Mannich-type additions across N-sulfinyl-α-chloroimines
  作者：Gert Callebaut、Filip Colpaert、Melinda Nonn、Loránd Kiss、Reijo Sillanpää、Karl W. Törnroos、Ferenc Fülöp、Norbert De Kimpe、Sven Mangelinckx

  DOI：10.1039/c4ob00243a

  日期：——

  Mannich-type reactions of O-Boc glycolic esters across chiral N-sulfinyl-α-chloroaldimines resulted in the efficient and syn-stereoselective synthesis of new γ-chloro-α-hydroxy-β-amino esters (dr > 99 : 1). The α-coordinating ability of the chlorine atom was of great importance for the diastereoselectivity of the Mannich-type reaction and overruled the chelation of the sulfinyl oxygen with the lithium

  的曼尼希型反应ö跨手性-Boc乙醇酸酯类ñ -亚磺酰基- α-chloroaldimines导致高效且顺式新γ氯α羟基-β氨基酯（DR> 99：1）的合成-stereoselective。氯原子的α-配位能力对于曼尼希型反应的非对映选择性非常重要，并在过渡态模型中否决了亚硫酰氧与传入的E-烯酸酯的锂离子的螯合。这些新的氯异苏氨酸衍生物被证明是新型合成-β，γ-叠氮基-α-羟基酯和生物学相关的反式-恶唑烷酮羧酸酯的不对称合成的极好的构造单元。