[2.2]metacyclophane-4-carboxylic acid | 41047-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [2.2]metacyclophane-4-carboxylic acid
• 英文别名: <2.2>Metacyclophan-o-carbonsaeure；<2.2>-Metacyclophan-4-carbonsaeure
• CAS: 41047-95-4；48178-65-0；54379-38-3
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: FPSFLMDVOWXTKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2.2]metacyclophane-4-carboxylic acid 在 乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (+)-<2.2>Metacyclophan-4-carbonitril
  参考文献：
  名称：

  Keller,H. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1977, p. 1296 - 1308

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-2-[2-(3-methylphenyl)ethyl]benzoic acid 在 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 potassium tert-butylate 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.58h， 以39%的产率得到[2.2]metacyclophane-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  使用混合 Li/K 金属 TMP 酰胺（LiNK 化学）合成 [2.2] 环芳烃。

  摘要：

  描述了一种从取代的间二甲苯合成 [2.2] 环芳烃的新的两步通用方法。该策略对两种合成操作均采用选择性苄基金属化和氧化 CC 键形成。使用 BuLi、KOt-Bu、TMP(H)（2,2,6,6-四甲基哌啶）组合（LiNK 金属化条件）和与 1,2-二溴乙烷的氧化偶联实现区域选择性苄基金属化。这种方法的合成简便性与之前报道的方法相比具有优势，并且可以轻松获得潜在有用的平面手性衍生物。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.145

文献信息

• Synthesis, separation, and structural analysis of planar chiral carboxy-substituted [2.2]metacyclophanes
  作者：Marco Blangetti、Helge Müller-Bunz、Donal F. O'Shea

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.076

  日期：2013.5

  of carboxy-functionalized planar chiral [2.2]metacyclophanes from m-xylenes is described. Both transformative steps utilize LiNK metalation conditions (BuLi, KOt-Bu, TMP(H)) for m-xylene benzylic deprotonation with subsequent in situ oxidative C–C coupling. Inclusion of the carboxy substituents at either C4, or C4 and C14, renders the [2.2]metacyclophanes planar chiral and the structural analysis of

  从羧基官能化的平面手性[2.2] metacyclophanes的两步合成米-xylenes进行说明。既变革步骤利用链路金属化条件锂（BuLi，KO吨为-Bu，TMP（H））米-二甲苯苄基去质子化，随后进行原位氧化性C–C偶联。在C4或C4和C14处都包含羧基取代基，使[2.2]甲基环环烯类具有平面手性，并且两种取代模式的结构分析均已通过X射线晶体学和NMR光谱法进行了分析。C4单取代和C4 / 14二取代的羧酸甲酯外消旋物很容易通过分析和制备型手性HPLC分离，在庚烷中于373 K下分别以125.3 kJ / mol和130.9 kJ / mol测得它们的转化势垒。平面手性[2.2]甲基环已烷的简便合成，分离和高转化垒为手性催化剂和配体的研究提供了机会，迄今为止尚未探索。
• Kainradl,B. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1972, vol. 766, p. 16 - 31
  作者：Kainradl,B. et al.

  DOI：——

  日期：——