<2α(2R,3R,4E,6S),3β,5α,6β>-N-methoxy-N,2,4-trimethyl-3-hydroxy-6--4-heptenamide | 175356-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: <2α(2R,3R,4E,6S),3β,5α,6β>-N-methoxy-N,2,4-trimethyl-3-hydroxy-6--4-heptenamide
• 英文别名: (E,2R,3R,6S)-6-[(2R,3S,5S,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxy-5-methyloxan-2-yl]-3-hydroxy-N-methoxy-N,2,4-trimethylhept-4-enamide
• CAS: 175356-60-2
• 化学式: C₂₄H₄₇NO₆Si
• 分子量: 473.726
• InChiKey: POUZEZLDPWMFEZ-AAXAOTRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  77.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <2α(2R,3R,4E,6S),3β,5α,6β>-N-methoxy-N,2,4-trimethyl-3-hydroxy-6--4-heptenamide 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium hexamethyldisilazane 、 18-冠醚-6 、 氢氟酸 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 41.92h， 生成 <2α(2Z,4S,5R,6E,8S),3β,5α,6α>-4,6-dimethyl-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-3-triisopropylsiloxy-8--2,6-octadiene
  参考文献：
  名称：

  安沙霉素抗生素Macbecin I和除草霉素A的新方法。（+）-macbecin I的正式全合成

  摘要：

  已实现25和29的不对称合成，分别构成（+）-macbecin I（1）和除草霉素A（2）的立体化学复杂ansa链的C（3）–C（15）段。该方法的特征是呋喃-氢吡喃酮转化9→10，然后将取代基立体选择性地引入构象偏向的氢吡喃环10上，得到17。侧链17的延伸导致枢轴中间件22，该中间件被细化为25和29。25羧基末端的重新官能化提供了26，通过立体选择性地将芳基锂加到内醇30中转化为32。32的结构通过将其转化为34来建立，该结构是Baker 1的总合成中的高级中间体，从而完成了光学纯（+）-macbecin I（1）的形式合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01107-2
• 作为产物：
  描述：

  O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dimethyl-7-O-(tert-butyldimethylsilyl)-4-O-methyl-2,3,6-trideoxy-β-L-galacto-heptopyranoside 在 phosphate buffer 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 双氧水 、 三甲基铝 、 仲丁基锂 、 酒石酸 、 氧化-4-甲基吗啉一水合物 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 <2α(2R,3R,4E,6S),3β,5α,6β>-N-methoxy-N,2,4-trimethyl-3-hydroxy-6--4-heptenamide
  参考文献：
  名称：

  安沙霉素抗生素Macbecin I和除草霉素A的新方法。（+）-macbecin I的正式全合成

  摘要：

  已实现25和29的不对称合成，分别构成（+）-macbecin I（1）和除草霉素A（2）的立体化学复杂ansa链的C（3）–C（15）段。该方法的特征是呋喃-氢吡喃酮转化9→10，然后将取代基立体选择性地引入构象偏向的氢吡喃环10上，得到17。侧链17的延伸导致枢轴中间件22，该中间件被细化为25和29。25羧基末端的重新官能化提供了26，通过立体选择性地将芳基锂加到内醇30中转化为32。32的结构通过将其转化为34来建立，该结构是Baker 1的总合成中的高级中间体，从而完成了光学纯（+）-macbecin I（1）的形式合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01107-2

文献信息

• A formal total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Stephen F. Martin、Jeffrey A. Dodge、Laurence E. Burgess、Michael Hartmann

  DOI：10.1021/jo00030a007

  日期：1992.2

  A 21-step asymmetric synthesis of 23, which possesses the aryl subunit and the C(9)-C(21) segment of the stereochemically complex ansa chain of (+)-macbecin I (1), has been achieved. The subsequent conversion of 23 into 25, which was an advanced intermediate in Baker's total synthesis of 1, constitutes a formal synthesis of 1.