methyl (E,E)-2,4-tetradecadienoate | 24738-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E,E)-2,4-tetradecadienoate
• 英文别名: methyl (2E,4E)-tetradecadienoate；tetradeca-2,4-dienoic acid methyl ester；methyl (2E,4E)-tetradeca-2,4-dienoate
• CAS: 24738-47-4
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂
• 分子量: 238.37
• InChiKey: WBVDAGWICYRIQQ-LDHFCIDVSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.893±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E,E)-2,4-tetradecadienoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以96%的产率得到2,4-(E,E)-tetradecadienoic acid
  参考文献：
  名称：

  Bungeanool、Isobungeanool、Dihydrobungeanool、Tetrahydrobungeanool、Hazaleamide、Lanyuamide III 和类似物的合成

  摘要：

  花椒是从花椒果皮中分离得到的一族醇酰胺类天然产物，在结构上与花椒有亲缘关系。虽然 sanshools，尤其是羟基-α-sanshool，已在各种背景下进行了研究，但关于 bungeanools 的研究却非常有限。为了促进他们的研究，我们通过使用也适用于合成类似物的灵活路线开发了该化合物家族所有四个成员的立体选择性合成。合成中的关键转化是立体选择性三苯基膦/苯酚催化的炔酸酯异构化为相应的共轭 E,E-二烯酸酯。

  DOI：

  10.1055/a-1653-4050
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 2-tetradecynoate 在 三苯基膦 、 苯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以83%的产率得到methyl (E,E)-2,4-tetradecadienoate
  参考文献：
  名称：

  Bungeanool、Isobungeanool、Dihydrobungeanool、Tetrahydrobungeanool、Hazaleamide、Lanyuamide III 和类似物的合成

  摘要：

  花椒是从花椒果皮中分离得到的一族醇酰胺类天然产物，在结构上与花椒有亲缘关系。虽然 sanshools，尤其是羟基-α-sanshool，已在各种背景下进行了研究，但关于 bungeanools 的研究却非常有限。为了促进他们的研究，我们通过使用也适用于合成类似物的灵活路线开发了该化合物家族所有四个成员的立体选择性合成。合成中的关键转化是立体选择性三苯基膦/苯酚催化的炔酸酯异构化为相应的共轭 E,E-二烯酸酯。

  DOI：

  10.1055/a-1653-4050

文献信息

• Structure-antitumor Activity Relationship of Semi-synthetic Spicamycin Derivatives.
  作者：TERUYUKI SAKAI、HIROYUKI KAWAI、MASARU KAMISHOHARA、ATSUO ODAGAWA、AKASHI SUZUKI、TAKESHI UCHIDA、TOMIKO KAWASAKI、TAKASHI TSURUO、NOBORU OTAKE

  DOI：10.7164/antibiotics.48.1467

  日期：——

  New derivatives of spicamycin modified at the fatty acid moieties of the molecule were synthesized and their structure-activity relationships were examined. The antitumor activity was greatly influenced by modification of the fatty acid moieties to tetradecadienoyl or dodecadienoyl analogues exhibiting better antitumor activity against COL-1 human colon cancer xenograft than SPM VIII.

  新合成了一系列在分子脂肪酸部分进行了修饰的斯匹卡霉素衍生物，并研究了它们的构效关系。通过对脂肪酸部分进行修饰，将其转化为十四碳二烯酸或十二碳二烯酸类似物，这些衍生物对COL-1人结肠癌异种移植模型的抗肿瘤活性显著优于SPM VIII。
• Amides of vegetable origin. Part XII. A new series of alka-2,4-dienoic tyramine-amides from Anacyclus pyrethrum D.C. (Compositae)
  作者：R. S. Burden、L. Crombie

  DOI：10.1039/j39690002477

  日期：——

  Anacyclus pyrethrum D.C. (Compositae) contains N-(2′-p-hydroxyphenylethyl) deca-, dodeca-, and tetradeca-trans-2, trans-4-dienamide, a new series of tyramine amides corresponding to isobutylamides which this plant produces. The tyramides, and the corresponding isobutylamides, are synthesised stereospecifically by phosphonatenaion synthesis. Anacyclus pyrethrum is found to contain the lignan (+)-sesamin and attention is drawn to the cooccurrence of lipid (and other) amides with lignans in a number of plants from three families (Compositae, Piperaceae, and Rutaceae).

  安卡菊（Anacyclus pyrethrum D.C.，菊科）含有新系列的酪胺酰胺，即N-(2′-对羟基苯乙基)癸基、十二基和十四基反式-2,反式-4-二烯酰胺，这些化合物对应于该植物产生的异丁基酰胺。酪胺酰胺及其相应的异丁基酰胺是通过磷酸钠特定的立体选择性合成得到的。研究发现，安卡菊中还含有木脂素（+）-芝麻素，并指出在来自三个科（菊科、胡椒科和芸香科）的多种植物中，脂质（及其他）酰胺与木脂素的共存现象值得关注。
• Selective proton transfer of unsaturated esters
  作者：Yoshihiko Ikeda、Junzo Ukai、Nobuo Ikeda、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90008-0

  日期：——

  potassium disilazide as the base gives (Z)-3-alkenoate predominantly. A trail-following pheromone for subterranean termites is synthesized stereoselectively with this method. Deconjugative protonation of trienolates from (E,E)-2,4-tetradecadienoates gives (E,Z)-3,5-tetradecanoates which is hydrolyzed to give Megatomoic acid, a sex pheromone for a black carpet beetle Attagenus megatoma.

  以二硅叠氮化钾为碱，从（E）-2-链烯酸酯二烯酸酯的共轭解质子化反应主要产生（Z）-3-链烯酸酯。用这种方法立体选择性地合成了用于地下白蚁的跟踪信息素。从（E，E）-2,4-十四碳二烯酸酯中分离出三烯酸酯的共轭质子化得到（E，Z）-3,5-十四碳酸酯，其水解后得到Megatomoic酸，一种黑色地毯甲虫Attagenus megatoma的性信息素。
• STEREOSELECTIVE TRANSFORMATION OF 2,4-ALKADIENOIC ESTERS TO THE 3,5-DIENOIC ISOMERS WITH LITHIUM DIISOPROPYLAMIDE (LDA)
  作者：Sadao Tsuboi、Akihisa Kuroda、Toshihide Masuda、Akira Takeda

  DOI：10.1246/cl.1984.1541

  日期：1984.9.5

  Treatment of 2(E),4(Z)-alkadienoic esters with lithium diisopropylamide (LDA) at −80 °C gave 3(E),5(E)-isomers with 81–98% stereoselectivity. In contrast, treatment of 2(E),4(E)-isomers with LDA gave 3(E),5(z)-isomers with 72–80% stereoselectivity.

  在 -80 °C 下用二异丙基氨基锂 (LDA) 处理 2(E),4(Z)-链二烯酸酯得到具有 81-98% 立体选择性的 3(E),5(E)-异构体。相比之下，用 LDA 处理 2(E),4(E)-异构体得到具有 72-80% 立体选择性的 3(E),5(z)-异构体。
• Stereoselective Synthesis of 3,5-Alkadienoic Esters from 2,4-Dienoic Isomers
  作者：Sadao Tsuboi、Jun-ichi Sakamoto、Akihisa Kuroda、Masanori Utaka、Akira Takeda

  DOI：10.1246/bcsj.61.1410

  日期：1988.4

  The treatment of (2E,4Z)-2,4-alkadienoic esters with lithium diisopropylamide (LDA) at −80 °C gave (3E,5E)-isomers with 81–98% stereoselectivity. In contrast, the treatment of (2E,4E)-isomers under the same conditions gave (3E,5Z)-isomers with 72–80% stereoselectivity. The application to the synthesis of megatomoic acid is described. Carbon-13 NMR data regarding these 3,5-dienoates were obtained.

  (2E,4Z)-2,4-alkadienoic esters 在 -80 °C 下用二异丙基酰胺锂 (LDA) 处理后，可得到 (3E,5E)-异构体，立体选择性为 81-98%。相反，在相同条件下处理 (2E,4E)-异构体，得到的 (3E,5Z)-异构体的立体选择性为 72-80%。介绍了在合成巨豆酸中的应用。还获得了有关这些 3,5-二烯酸盐的碳-13 NMR 数据。