methyl 5,5-dimethoxy-3-methylpent-2-enoate | 156572-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 5,5-dimethoxy-3-methylpent-2-enoate
• 英文别名: Methyl 5,5-dimethoxy-3-methylpent-2-enoate
• CAS: 156572-90-6
• 化学式: C₉H₁₆O₄
• 分子量: 188.224
• InChiKey: NJMNOHNAELRDQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5,5-dimethoxy-3-methylpent-2-enoate 在 RhCl(PPh₃)3 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 S-1,1'-联-2-萘酚 、 碳酸氢钠 、 过碘酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 162.0h， 生成 methyl (E)-4-[(2S,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-oxo-tetrahydro-2H-pyran-2-yl]-3-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of Methyl Monate C

  摘要：

  The stereoselective synthesis of methyl monate C 2 is described using as a key step an ene-intramolecular modified Sakurai cyclization (IMSC) reaction to prepare tetrahydropyran 5. An asymmetric allylic alkylation, followed by a cross-metathesis, enables the insertion of the right-hand side chain.

  DOI：

  10.1021/ol0625785
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基丙烯酸甲酯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 5,5-dimethoxy-3-methylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of Methyl Monate C

  摘要：

  The stereoselective synthesis of methyl monate C 2 is described using as a key step an ene-intramolecular modified Sakurai cyclization (IMSC) reaction to prepare tetrahydropyran 5. An asymmetric allylic alkylation, followed by a cross-metathesis, enables the insertion of the right-hand side chain.

  DOI：

  10.1021/ol0625785

文献信息

• A new procedure for Horner-Wadsworth-Emmons olefination of carbonyl compounds
  作者：Francesco Bonadies、Antonella Cardilli、Alessandra Lattanzi、Liliana R. Orelli、Arrigo Scettri

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76914-0

  日期：1994.5

  aldehydes undergo an efficient E-stereoselective Horner-Wadsworth-Emmons olefination by generation of phosphonate carbanion with lithium hydroxide. The reaction proceeds satisfactorily with linear, cyclic, polifunctional ketones in the presence of activated zeolites and and by the slow addition of the base.

  醛通过与氢氧化锂生成膦酸酯碳负离子而进行有效的E-立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应。在活化沸石的存在下，并通过缓慢添加碱，该反应可令人满意地用线性，环状，多官能酮进行。
• Synthetic Study of Piericidins. II. Synthesis of Piericidin Analogues.
  作者：Machiko ONO、Norio YOSHIDA、Hiroyuki AKITA

  DOI：10.1248/cpb.45.1745

  日期：——

  Two piericidin analogues having a simple aromatic ring were synthesized based on a palladium-catalyzed cross-coupling reaction and the reaction of sulfone and aldehyde by the Julia coupling procedure. The reaction of 3-methoxyphenyl-tri-n-butyltin (8) and a mixture of allylic chlorides ((E)-9 and (Z)-10) in the presence of tetrakis(triphenylphosphine) palladium(0) afforded a mixture of 5-arylacetals (E)-11 and (Z)-12. The coupling reaction of the non-conjugated aldehyde (E)-13 or (Z)-14 prepared from the 5-arylacetal (E)-11 or (Z)-12 and the sulfone 4 provided (2E)-19 or (2Z)-20. Benzoylation of (2E)-19 or (2Z)-20 followed by reductive olefin-formation with sodium amalgam gave the piericidin analogue (2E)-1 or (2Z)-2. Analogue (2E)-1 has the same side chain as natural piericidin and analogue 2 is the (2Z)-isomer of analogue 1 at the side chain.

  基于钯催化的交叉偶联反应和茱莉亚偶联程序的砜与醛反应，合成了两种具有简单芳香环的 piericidin 类似物。在四(三苯基膦)钯(0)存在下，3-甲氧基苯基-三正丁基锡(8)和烯丙基氯混合物（(E)-9 和 (Z)-10）发生反应，得到 5-芳基乙醛混合物 (E)-11 和 (Z)-12。由 5-芳基乙醛 (E)-11 或 (Z)-12 制备的非共轭醛 (E)-13 或 (Z)-14 与砜 4 发生偶联反应，得到 (2E)-19 或 (2Z)-20。将 (2E)-19 或 (2Z)-20 苯甲酰化，然后用钠汞齐进行还原烯烃化反应，就得到了 piericidin 类似物 (2E)-1 或 (2Z)-2。类似物 (2E)-1 具有与天然 piericidin 相同的侧链，而类似物 2 则是类似物 1 侧链上的 (2Z)- 异构体。
• Collective Synthesis of Highly Oxygenated (Furano)germacranolides Derived from <i>Elephantopus mollis</i> and <i>Elephantopus tomentosus</i>
  作者：Rémi Patouret、Ning Cham、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1002/anie.202402050

  日期：2024.5.6

  The collective synthesis of six (furano)germacranolides derived from Elephantopus mollis and Elephantopus tomentosus was achieved. The assembly of the highly oxygenated ten-membered ring of molephantin and tomenphantopin F was enabled by diastereoselective Barbier allylation coupled with Nozaki–Hiyama–Kishi macrocyclization. The photoinduced cycloisomerization of molephantin enabled access to four

  实现了来自毛象象和毛象象的六种（呋喃）香叶内酯的集体合成。通过非对映选择性 Barbier 烯丙基化和 Nozaki-Hiyama-Kishi 大环化作用，可以组装高氧十元环的olephantin 和 tomenphantopin F。摩尔芬丁的光诱导环异构化使得能够获得四种呋喃香叶内酯，例如 tomenphantopin C。
• Stereoselective Synthesis of Methyl Monate C
  作者：Livia van Innis、Jean Marc Plancher、István E. Markó

  DOI：10.1021/ol0625785

  日期：2006.12.1

  The stereoselective synthesis of methyl monate C 2 is described using as a key step an ene-intramolecular modified Sakurai cyclization (IMSC) reaction to prepare tetrahydropyran 5. An asymmetric allylic alkylation, followed by a cross-metathesis, enables the insertion of the right-hand side chain.