methyl 11,12-dimethoxy-5-thioxo-2,3,4,5,8,13-hexahydro-1H-azepino[1',2':1,2]pyrido[3,4-b]indole-13b(7H)-carboxylate | 322765-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 11,12-dimethoxy-5-thioxo-2,3,4,5,8,13-hexahydro-1H-azepino[1',2':1,2]pyrido[3,4-b]indole-13b(7H)-carboxylate
• CAS: 322765-41-3
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂O₄S
• 分子量: 388.488
• InChiKey: RBMSVODUFNABEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  63.79
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 11,12-dimethoxy-5-thioxo-2,3,4,5,8,13-hexahydro-1H-azepino[1',2':1,2]pyrido[3,4-b]indole-13b(7H)-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 54.08h， 生成 (+/-)-5,8,9,10,11,14-hexahydro-6H-15,16-dimethoxy-7,14-diazacycloundeca[a]indene-7,13-dimethoxy-7,14-diazacycloundeca[a]indene-7,13-dicarboxylic acid 13-methyl ester 7-phenyl ester
  参考文献：
  名称：

  Kopsia生物碱的合成（±）-古佛花碱B，（±）-lahadinine B，（±）-kopsidasine，（±）-kopsidasine- N-氧化物，（±）-kopsijasminilam和（±）-11-甲氧基kopsilongine

  摘要：

  Pictet-Spengler将13与色胺进行缩合反应得到14，然后转化为17。用氯甲酸苯酯处理17产生18，进行环环化生成19。通过用Tf 2 O / DMAP处理18以生成18f，并用三甲基甲硅烷基氰化物淬灭反应来制备更稳定的氰基类似物22。在75°C下用丙烯酰氯（过量）处理22，得到23，将其直接用N-羟基-2-硫代吡啶酮/ Et 3 N处理，得到24。在t- BuSH存在下照射24导致还原性脱羧，得到26和少量的2-硫代吡啶基醚25。要保护26中的苯胺氮，需要先使用三光气/吡啶，然后再使用甲醇。将27转化为28的最后一步需要共轭还原α，β-不饱和酯，然后进行α-羟基化，得到28（11,12-脱甲氧基拉哈丁宁B）。干净地将26暴露于PhI（OAc）2 / MeOH中，得到26a，然后用Zn / AcOH将其直接还原为29。如前所述，将29转化为30，当用AgBF 4 / THF然后用NaHCO

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00243-0
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 15,16-dimethoxy-7-oxo-8,18-diazatetracyclo[9.7.0.02,8.012,17]octadeca-1(11),12(17),13,15-tetraene-2-carboxylate 在 2,4-双(4-苯氧苯基)-1,3-二硫杂-2,4-二磷杂环丁烷-2,4-二硫化物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以100%的产率得到methyl 11,12-dimethoxy-5-thioxo-2,3,4,5,8,13-hexahydro-1H-azepino[1',2':1,2]pyrido[3,4-b]indole-13b(7H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Kopsia生物碱的合成（±）-古佛花碱B，（±）-lahadinine B，（±）-kopsidasine，（±）-kopsidasine- N-氧化物，（±）-kopsijasminilam和（±）-11-甲氧基kopsilongine

  摘要：

  Pictet-Spengler将13与色胺进行缩合反应得到14，然后转化为17。用氯甲酸苯酯处理17产生18，进行环环化生成19。通过用Tf 2 O / DMAP处理18以生成18f，并用三甲基甲硅烷基氰化物淬灭反应来制备更稳定的氰基类似物22。在75°C下用丙烯酰氯（过量）处理22，得到23，将其直接用N-羟基-2-硫代吡啶酮/ Et 3 N处理，得到24。在t- BuSH存在下照射24导致还原性脱羧，得到26和少量的2-硫代吡啶基醚25。要保护26中的苯胺氮，需要先使用三光气/吡啶，然后再使用甲醇。将27转化为28的最后一步需要共轭还原α，β-不饱和酯，然后进行α-羟基化，得到28（11,12-脱甲氧基拉哈丁宁B）。干净地将26暴露于PhI（OAc）2 / MeOH中，得到26a，然后用Zn / AcOH将其直接还原为29。如前所述，将29转化为30，当用AgBF 4 / THF然后用NaHCO

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00243-0

文献信息

• Synthesis of (±)-lahadinine B and (±)-11-methoxykopsilongine
  作者：Philip Magnus、Neil Westlund

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01399-x

  日期：2000.12

  6,7-Dimethoxytryptamine 11 was converted into the homoannular diene 19 which underwent a Diels-Alder reaction with acryloyl chloride to give 20. Subsequent radical decarboxylation in the presence of (PhSe)(2) provided 22, which was converted into (+/-)-lahadinine B 1 and (+/-)-11-methoxykopsilongine 2, thus confirming their structures. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.