[(2,6-((i-Pr)2PO)2C6H3)Ni(SC6H5)] | 1383925-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [(2,6-((i-Pr)2PO)2C6H3)Ni(SC6H5)]
• 英文别名: benzenethiolate;[3-di(propan-2-yl)phosphanyloxybenzene-2-id-1-yl]oxy-di(propan-2-yl)phosphane;nickel(2+)
• CAS: 1383925-74-3
• 化学式: C₂₄H₃₆NiO₂P₂S
• 分子量: 509.252
• InChiKey: QQWNFZASIHVLFF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.26
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  19.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,6-((i-Pr)2PO)2C6H3)Ni(SC6H5)] 、 溴甲苯 以 甲苯 为溶剂， 以87%的产率得到[(2,6-((i-Pr)2PO)2C6H3)NiBr]
  参考文献：
  名称：

  Substituent effects on Ni–S bond dissociation energies and kinetic stability of nickel arylthiolate complexes supported by a bis(phosphinite)-based pincer ligand

  摘要：

  [2,6-(R2PO)2C6H3]NiSC6H4Z 型钳配合物（R = Ph 和 i-Pr；Z = p-OCH3、p-CH3、H、p-Cl 和 p-CF3）已由[2,6-(R2PO)2C6H3]NiCl和芳基硫醇钠。这些硫醇盐配合物的 X 射线结构测定显示 Ni-S 键长有些恒定（约 2.20 ×），但硫醇盐配体的方向几乎不可预测。测量了各种硫醇盐交换（硫醇镍络合物和游离硫醇之间，或两种不同的硫醇镍络合物之间）反应的平衡常数。显然，具有吸电子取代基的硫醇盐配体更喜欢与 -[2,6-(Ph2PO)2C6H3]Ni-而不是 -[2,6-(i-Pr2PO)2C6H3]Ni-键合，并且与氢的键合最不利。硫醇盐配合物与卤代化合物（例如 PhCH2Br、CH3I、CCl4 和 Ph3CCl）的反应已得到检验，并探索了几种机理途径。

  DOI：

  10.1039/c2dt30407d
• 作为产物：
  描述：

  [2,6-(ⁱPr₂PO)₂C₆H₃]NiCl 、 sodium thiophenolate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以82%的产率得到[(2,6-((i-Pr)2PO)2C6H3)Ni(SC6H5)]
  参考文献：
  名称：

  Substituent effects on Ni–S bond dissociation energies and kinetic stability of nickel arylthiolate complexes supported by a bis(phosphinite)-based pincer ligand

  摘要：

  [2,6-(R2PO)2C6H3]NiSC6H4Z 型钳配合物（R = Ph 和 i-Pr；Z = p-OCH3、p-CH3、H、p-Cl 和 p-CF3）已由[2,6-(R2PO)2C6H3]NiCl和芳基硫醇钠。这些硫醇盐配合物的 X 射线结构测定显示 Ni-S 键长有些恒定（约 2.20 ×），但硫醇盐配体的方向几乎不可预测。测量了各种硫醇盐交换（硫醇镍络合物和游离硫醇之间，或两种不同的硫醇镍络合物之间）反应的平衡常数。显然，具有吸电子取代基的硫醇盐配体更喜欢与 -[2,6-(Ph2PO)2C6H3]Ni-而不是 -[2,6-(i-Pr2PO)2C6H3]Ni-键合，并且与氢的键合最不利。硫醇盐配合物与卤代化合物（例如 PhCH2Br、CH3I、CCl4 和 Ph3CCl）的反应已得到检验，并探索了几种机理途径。

  DOI：

  10.1039/c2dt30407d

文献信息

• Hydroboration of CO₂ catalyzed by bis(phosphinite) pincer ligated nickel thiolate complexes
  作者：Ting Liu、Wenjuan Meng、Qiang-Qiang Ma、Jie Zhang、Huizhen Li、Shujun Li、Qianyi Zhao、Xuenian Chen

  DOI：10.1039/c7dt00490g

  日期：——

  We report the hydroboration of CO2 with catecholborane catalyzed by a series of bis(phosphinite) pincer ligated nickel thiolate complexes. Turnover frequencies (TOFs) up to 2400 h−1 were achieved at room temperature under an atmospheric pressure of CO2. This represents the highest TOF value known to date for the reduction of CO2 to the methoxide level under mild conditions.

  我们报告了一系列的双（次膦酸酯）钳连接硫醇镍配合物催化的儿茶酚硼烷CO 2的硼氢化。在室温和CO 2的大气压下，可实现高达2400 h -1的周转频率（TOF）。这代表了迄今已知的在温和条件下将CO 2还原为甲醇盐含量的最高TOF值。