tetrakis(acetonitrile)copper(I) perchlorate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: tetrakis(acetonitrile)copper(I) perchlorate
• 英文别名: [Cu(MeCN)₄(ClO₄)]；Acetonitrile;copper(1+);perchlorate
• 化学式: 4C₂H₃N*ClO₄*Cu
• 分子量: 327.207
• InChiKey: ZXYNIFIZUUPWSH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.23
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  98.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)copper(I) perchlorate 、 bis(2,4-dimethylphenylthiomethyl)-(1-methylbenzimidazol-2-ylmethyl)amine 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以24%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜与硫醚中心氧化：对三脚架苯并咪唑基氨基硫醚配体的非纯氧化还原行为的机理研究

  摘要：

  已经通过光谱和电化学表征了一系列具有配体的Cu +配合物，该配合物具有不同数目的苯并咪唑/硫醚供体以及中心氮原子和硫醚硫原子之间的亚甲基或乙烯连接基。循环伏安法测量表明，最高的Cu 2+ / Cu +氧化还原电势对应于富硫配位环境，随着硫醚供体被供氮苯并咪唑替代，其值降低。Cu 2+和Cu +DFT对复合物进行了研究。它们的电子特性通过分析它们的前线轨道，相对能量，并且参与氧化还原过程的轨道的贡献，这表明确定出更多的富含硫的铜配合物，该候牟司特别是那些具有亚甲基连接子（ Ñ  CH 2 小号），显示显著芳香硫醚字符。因此，理论上预测的亚甲基桥接配体的硫原子上的初始氧化与NS 3-和N 2 S 2的伏安图中的实验确定的氧化波一致。类型的配体是基于配体的，与乙烯桥连的Cu +络合物的铜基过程相反。电化学和理论结果与我们先前报道的有关Cu 2+促进的氧化CS键裂解的机理建议相符，在这项

  DOI：

  10.1002/chem.201203498
• 作为产物：
  描述：

  高氯酸 、 乙腈 、 copper(II) oxide 以 乙腈 为溶剂， 生成 tetrakis(acetonitrile)copper(I) perchlorate
  参考文献：
  名称：

  N，N'-亚乙基双（水杨酰亚胺亚胺基）铜（II）与乙腈中金属（II，I）离子之间形成双核配合物的平衡和动力学

  摘要：

  N，N之间反应的平衡常数和速率常数已用分光光度法测定了乙腈中的'-亚乙基双（水杨基亚胺基）铜（II）（[Cu（salen）]）和金属离子（II，I）。[Cu（salen）]充当二齿配体，形成双核复合物。使用本研究新构建的可变流速仪直接评估非常不稳定的Mn（II），Fe（II）和Zn（II）离子的速率常数。一系列金属（II）离子形成双核配合物的速率常数与相应金属（II）离子上乙腈溶剂交换的速率常数平行变化。该发现表明，金属（II）离子的双核络合物形成反应通过与乙腈溶剂交换反应几乎相同的反应机理进行。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2004.12.015
• 作为试剂：
  描述：

  4-碘苯甲醚 、 4-乙炔基苯甲醚 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I) perchlorate 、 2,5-bis(2-(diphenylphosphino)5-methoxyphenyl)-1,3,4-oxadiazole 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以48%的产率得到林可霉素 2,7-二乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  2,5-双（2-（二苯基膦基）苯基）-1,3,4-恶二唑配体及其Cu（I）配合物用于Sonogashira偶联反应

  摘要：

  两个二膦配体-2,5-双（2-（二苯基膦基）-5-R）苯基）-1,3,4-恶二唑（L1，R = H，L2，R = OMe）及其双核配合物L1Cu和制备并表征了L 2 Cu 3。X射线晶体学确定了L1Cu和L2Cu的分子结构为高氯酸盐，表明它们是双核络合物，每个Cu原子四面体地由两个P原子和两个N原子配位。在无钯条件下，在K 2 CO 3存在下，配体及其Cu（I）络合物催化了碘代苯与苯乙炔的Sonogashira偶联反应。L1催化的偶联反应或L2与铜（MeCN中）4 CLO 4 原位表现出比那些由相应的Cu（I）配合物更好的产率L1Cu或L2Cu。详细的研究表明，L1或L2与Cu（MeCN）4 ClO 4是适合于末端炔烃和芳基卤化物偶联反应的催化剂。芳基碘化物与吸电子基团的偶联反应显示出更好的结果。版权所有©2014 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/aoc.3124

文献信息

• A Copper(II) tris-imidazolylphosphine complex as a functional model of flavonol 2,4-dioxygenase
  作者：Will E. Lynch、Delana Nivens、Brandon Quillian、Clifford W. Padgett、Anthony Petrillo、Nathan Peek、John Stone

  DOI：10.1016/j.molstruc.2019.02.078

  日期：2019.6

  Reaction of tetrakis(acetonitrile)copper(I) perchlorate ([Cu(NCCH3)4][ClO4]), tris-1-ethyl-4-methylimidazolylphosphine (T1Et4MeIP) (1) and 3-hydroxyflavone (flavH) under ambient conditions produces an in-situ generated flavonol bound copper(II) complex, which converts to a stable green complex that formulates to [Cu(T1Et4MeIP)(flav)][ClO4] (2). The crystal structure of 2 was determined by X-ray diffraction

  摘要 四(乙腈)高氯酸铜(I) ([Cu(NCCH3)4][ClO4])、tris-1-ethyl-4-methylimidazolylphosphine (T1Et4MeIP) (1) 和 3-羟基黄酮 (flavH) 在环境条件下的反应产生原位生成的黄酮醇结合铜 (II) 络合物，该络合物转化为稳定的绿色络合物，形成 [Cu(T1Et4MeIP)(flav)][ClO4] (2)。2 的晶体结构由 X 射线衍射确定并在三斜晶系 (P 1 ¯ ) 中结晶，晶胞尺寸为 a = 14.537(15) A, b = 15.794(14) A, c = 17.044(17) A, α = 65.58(3)˚, β = 86.80(5)˚, γ = 73.34(4)˚, V = 3376(6) A3 和 Z = 2. 而五配位铜 (II) 配合物是稳定的在固态环境条件下，在分子氧的存在下，它在光解
• Influencing the Stability of Diaminomethane‐Containing Azacrown Ether Ligands in the Presence of Transition‐Metal Ions
  作者：William J. Gee、Stuart R. Batten

  DOI：10.1002/ejic.201201564

  日期：2013.6.12

  of transition-metal ions. However, treatment of b3pd with potassium perchlorate or potassium iodide prior to complexation with transition-metal ions imparted a resistance to fragmentation, such that crystallisation of coordination polymers from concentrated solutions after several weeks was possible. Four solid-state structures containing Kb3pd were isolated: a perchlorate salt (1), a divalent manganese

  一种新的氮杂冠醚配体双[3-(pyridin-4-yl)-1H-pyrazol-1-yl]methyl}diaza-18-crown-6 (b3pd)的评价，其中包含连接的p-pyridylpyrazole悬臂通过二氨基甲烷接头，确定了在过渡金属离子存在下发生逆曼尼希碎裂的趋势。然而，在与过渡金属离子络合之前用高氯酸钾或碘化钾处理 b3pd 赋予了抗碎裂性，使得在几周后从浓缩溶液中结晶出配位聚合物是可能的。分离出四种含有 Kb3pd 的固态结构：高氯酸盐 (1)、二价锰一维配位聚合物 [Mn(Kb3pd)(DMF)4]·2ClO4·I3 (2, DMF = N,N-二甲基甲酰胺)、亚铜二维配位网络 [Cu2(Kb3pd)2(I3)(I)3]·3H2O (3) 和亚铜一维配位聚合物 [Cu(Kb3pd)(I)2] (4)。此外，通过原位 FTIR 光谱、质谱、晶体学和分离由部分片段化配体单
• Binucleating Aza‐Sulfonate and Aza‐Sulfinate Macrocycles — Synthesis and Coordination Chemistry
  作者：Julia Hausmann、Steffen Käss、Sabrina Klod、Erich Kleinpeter、Berthold Kersting

  DOI：10.1002/ejic.200400460

  日期：2004.11

  of S-oxygenated derivatives of a macrobinucleating hexaazadithiophenolate macrocycle H2L1 of the Robson type towards nickel(II) and zinc(II) ions are reported. Nickel complexes of the hexaazadiphenylsulfonate ligand (L2)2− [(L2)NiII2(μ-L)]+ (L = m-Cl-OBz− (3), Cl− (4) and OAc− (6)] are readily obtained in high yields by oxidation of the respective [(L1)NiII2(μ-L)]+ parent complexes [L = m-Cl-OBz− (2)

  报道了 Robson 型大双核六氮杂二硫酚盐大环 H2L1 的 S-氧化衍生物对镍 (II) 和锌 (II) 离子的制备和连接性能。六氮杂二苯磺酸盐配体 (L2)2− [(L2)NiII2(μ-L)]+ (L = m-Cl-OBz− (3), Cl− (4) 和 OAc− (6)] 的镍配合物很容易通过将各自的 [(L1)NiII2(μ-L)]+ 母体复合物 [L = m-Cl-OBz- (2), Cl- (1), OAc- (5)] 与间-氯过氧苯甲酸或过氧化氢。磺酸盐配合物的分解产生游离的大环 H2L2，在用 Zn(OAc)2·2H2O 处理后，产生抗磁性锌配合物 [(L2)ZnII2(OAc)]+ (8)。六氮杂二亚磺酸盐衍生物 (L3')2−, [(L3)CuII2]2+ (9) 的双核 CuII 复合物，在 CuI 的存在下，通过 (L1)2- 的空气氧化而出人意料地形成。2、3
• Aerobic Oxidative Coupling of 2-Naphthol Derivatives Catalyzed by a Hexanuclear Bis(μ-hydroxo)copper(II) Catalyst
  作者：Yedukondalu Meesala、Hsyueh-Liang Wu、Bommisetti Koteswararao、Ting-Shen Kuo、Way-Zen Lee

  DOI：10.1021/om500403k

  日期：2014.9.8

  the three dicopper cores are linked by the dinucleating ligand between each pair of adjacent dicopper cores. Importantly, aerobic oxidative coupling of 2,4-di-tert-butylphenol, 2-naphthol, and six 2-naphthol derivatives was achieved in 33–96% yield using complex 1 as a catalyst.

  合成了具有双核配体N，N，N，的新型六核双（μ-羟基）铜（II）络合物[ L 3（Cu 2（μ-OH）2）3 ]（ClO 4）6（1）。ñ -四（吡啶-2-基甲基） -米二甲苯二胺（大号）。配合物1具有X射线晶体学和固态磁化率以及溶液中的UV-vis和电子顺磁共振波谱的全部特征。1的分子结构拥有三个双铜芯，其中两个铜中心被两个氢氧化物基团桥接，并以2.8852（15）到2.8937（10）Å之间的距离分隔。另外，三个双铜芯通过每对相邻的双铜芯之间的双核配体连接。重要的是，使用配合物1作为催化剂，可实现2，4-二叔丁基苯酚，2-萘酚和6种2-萘酚衍生物的好氧氧化偶联，收率33-96％。
• Steric-influenced fluxionality in monomeric two and three coordinate copper(I) complexes with a trans-chelating bis-pyrazole ligand
  作者：Chang-Chuan Chou、Hsueh-Ju Liu、Lucas Hung-Chieh Chao、Hong-Bin Syu、Ting-Shen Kuo

  DOI：10.1016/j.poly.2012.02.012

  日期：2012.4

  upon the fluxional behavior of individual two and three coordinate copper(I)–pyrazole complexes, in comparison with the rigid three coordinate copper(I) complex [Cu(LPh)I] (2) and dynamic two coordinate copper(I) complex [Cu(LPh)](ClO4) (1·ClO4) found previously [17]. To the best of our knowledge, complex 5 represents the first example of a dynamic monomeric three coordinate copper(I) complex.

  两个新的反螯合 双吡唑基配体L H，其中L H = 1,3-双-（3,5-二甲基-吡唑-1-基甲基）-2,3-二氢-1 H-  亚氨基吡啶，L CHPh 2 LCHPh2 ，其中L CHPh 2 = 2-苯甲酰基-1,3-双-（3,5-二甲基-吡唑-1-基甲基）-2,3-二氢-1H-嘧啶LCHPh2 = 2-苯甲酰基-1,3-双-（3,5-二甲基-吡唑-1-基甲基）-2,3-二氢-1H-亚氨基im ，以及它们的两个和三个配位的铜（I）衍生物[Cu（L H）]（ClO 4）（3 · ClO 4），[Cu（L CHPh 2）]（ClO 4）[Cu（LCHPh2）]（ClO4）（4 ·ClO制备[ 4 ]和[Cu（L H）I]（5）并通过X射线晶体学对其结构进行表征。1 H NMR可变温度光谱显示，配合物4 ·ClO 4是刚性的，而配合物3 ·ClO 4和5在CH 2 Cl 2溶液中是非刚性的。