2,2-Dimethyl-3,3-diphenylcyclopropanecarbaldehyde | 24149-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-3,3-diphenylcyclopropanecarbaldehyde
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-3,3-diphenylcyclopropane-1-carbaldehyde
• CAS: 24149-63-1
• 化学式: C₁₈H₁₈O
• 分子量: 250.34
• InChiKey: CTWKIFCUIBJPGM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-3,3-diphenylcyclopropanecarbaldehyde 、 二苯甲基亚磷酸二乙酯 在 正丁基锂 作用下， 生成 2,2-二甲基-1,1-二苯基-3-(2,2-二苯基乙烯基)环丙烷
  参考文献：
  名称：

  An assortment of highly unusual rearrangements in the photochemistry of vinylcyclopropanes. Mechanistic and exploratory organic photochemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00185a033
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,2-Dimethyl-3,3-diphenylcyclopropanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  具有简单乙烯基部分的系统的二-π-甲烷重排：机械和探索性有机光化学1 2

  摘要：

  合成并研究了3,3-二甲基-1,1-二苯基-1,4-戊二烯和两个5-取代的衍生物。在每种情况下都研究了区域选择性，立体化学，量子效率，多重性和激发态反应速率。母体烃，5-MeO衍生物和5-氰基二烯-全部在直接辐射下重排，得到乙烯基环丙烷。第一种化合物生成3，3-二甲基-2，2-二苯基-1-乙烯基环丙烷。第二个得到3，3-二甲基-2，2-二苯基-1-（2′-甲氧基乙烯基）环丙烷。最后得到1-氰基-3，3-二甲基-2-（2′，2′-二苯基乙烯基）环丙烷。因此，乙烯基和甲氧基乙烯基在完整的产物中得以保留，而氰基乙烯基被并入三环中。在两个取代的二烯中，顺式反应物产生顺式产物和在取代基位于产物的乙烯基上并且其变为环取代基的情况下，反式反应物均产生反式产物。取代的二π-甲烷体系仅进行顺反异构体在敏化时发生异构化，而母体未取代的二烯在敏化以及直接光解后生成二-π-甲烷产物。对于直接和敏化实验，烃二烯的量

  DOI：

  10.1016/0040-4020(78)80211-7

文献信息

• Photochemical Reactivity of 1-Substituted-1-aza-1,4-dienes Promoted by Electron-Acceptor Sensitizers. Di-π-methane Rearrangements and Alternative Reactions via Radical-Cation Intermediates
  作者：Diego Armesto、Maria J. Ortiz、Antonia R. Agarrabeitia、Santiago Aparicio-Lara、Mar Martin-Fontecha、Marta Liras、M. Paz Martinez-Alcazar

  DOI：10.1021/jo026440l

  日期：2002.12.1

  series of beta,gamma-unsaturated imines, oxime acetates, and oxime methyl ethers, using 9,10-dicyanoanthrathene (DCA) or dicyanodurene (DCD) as electron acceptor sensitizers, affords the corresponding cyclopropanes resulting from 1-aza-di-pi-methane rearrangements via radical cations. In some cases, alternative reactions of these intermediates occur to yield nitriles, dihydroquinolines, dihydronaphthalene

  使用9,10-二氰基蒽（DCA）或二氰基二氢呋喃（DCD）作为电子受体敏化剂，辐照一系列β，γ-不饱和亚胺，肟肟和肟甲基醚，得到相应的由1-氮杂-二氮杂生成的环丙烷-π-甲烷通过自由基阳离子重排。在某些情况下，这些中间体会发生交替反应，从而生成腈，二氢喹啉，二氢萘衍生物和环加成产物。这些产物中的一些是通过烯烃自由基阳离子中间体的反应产生的，而其他产物是通过涉及亚胺自由基阳离子中间体的途径产生的。当DCD代替DCA用作电子受体敏化剂时，在这些过程中形成的产物的产率明显更高。
• Substitution effects on the aza-di-π-methane rearrangement of imines
  作者：Diego Armesto、William M. Horspool、Fernando Langa、Rafael Perez-Ossorio

  DOI：10.1039/p29870001039

  日期：——

  5-diphenyl-1-azapenta-1,4-diene has been carried out. All of them undergo the aza-di-π-methane rearrangement and yield a cyclopropylimine. The influence of substituents on the 1-aryl group has given support for the proposal that imines with a low ionization potential are less efficient at undergoing the aza-di-π-methane process than are imines with a higher ionization potential. This was demonstrated in a quantitative

  进行了3,3-二甲基-5,5-二苯基-1-氮杂戊-1,4-二烯的几种1-芳基衍生物的uv辐射。它们全部经历氮杂-二-π-甲烷重排并产生环丙基亚胺。取代基对1-芳基的影响为以下提议提供了支持：具有低电离电势的亚胺比具有较高电离电势的亚胺在进行氮杂-二-π-甲烷过程中效率较低。以定量的方式证明了这一点。讨论了电子转移过程在反应中的参与。
• The aza-di-π-methane rearrangement of 1-aryl-4,4-dimethyl-6,6-diphenyl-2-azahexa-2,5-dienes. The influence of substituents on the N-benzyl group
  作者：Diego Armesto、William M. Horspool、Fernando Langa

  DOI：10.1039/p29890000903

  日期：——

  irradiation of a series of 1-aryl-4,4-dimethyl-6,6-diphenyl-2-azahexa-2,5-dienes has been carried out. All undergo an aza-di-π-methane rearrangement to yield a cyclopropylimine. The determination of the quantum yields for the rearrangement showed a dependence on the nature of the substituents on the N-benzyl group and the reaction is most efficient with electron-withdrawing substituents. The linear relationship

  对一系列的1-芳基-4，4-二甲基-6，6-二苯基-2-氮杂六-2，5-二烯进行了苯乙酮敏化辐照。全部都进行氮杂-二-π-甲烷重排以产生环丙基亚胺。对重排的量子产率的测定显示出对N-苄基上的取代基的性质的依赖性，并且该反应对于吸电子取代基是最有效的。log ϕ和σ +之间的线性关系表明，苄基和氮孤对之间存在同构共轭相互作用。
• Influence of Electron-Donor Sensitizers on SET-Promoted Photochemical Reactions of β,γ-Unsaturated Aldehydes
  作者：Diego Armesto、Maria J. Ortiz、Antonia R. Agarrabeitia、Mar Martin-Fontecha

  DOI：10.1021/ol049263e

  日期：2004.6.1

  beta,gamma-Unsaturated aldehydes undergo photochemical oxa-di-pi-methane and decarbonylation reactions using DMN as an electron-donor sensitizer, whereas, using DMA, other photoproducts resulting from proton abstraction by ketyl- and alkene-centered radical-anions are also obtained.

  使用DMN作为电子给体敏化剂时，β，γ-不饱和醛会经历光化学的oxa-di-pi-甲烷和脱羰反应，而使用DMA时，酮基和烯烃中心的自由基阴离子质子提取所产生的其他光产物也是获得。
• A novel aza-di-Π-methane rearrangement the photoreaction of 4,4-dimethyl-1,6,6-triphenyl-2-aza-hexa-2,5-diene
  作者：Diego Armesto、Juan Antonio F. Martin、Rafael Pérez-Ossorio、William M. Horspool

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87285-8

  日期：1982.1

  The synthesis and the novel photochemical aza-di-π-methane reaction of 4,4-dimethyl-1,6,6-triphenyl-2-aza-hexa-2,5-diene are described.

  描述了4,4-二甲基-1,6,6-三苯基-2-氮杂-六-2,5-二烯的合成和新型光化学氮杂-二-甲烷反应。