5-(2-(2-ethylphenyl)propan-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 1098072-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(2-(2-ethylphenyl)propan-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-[1-(2-ethylphenyl)-1-methylethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；5-[2-(2-Ethylphenyl)propan-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 1098072-98-0
• 化学式: C₁₇H₂₂O₄
• 分子量: 290.359
• InChiKey: PYJNSIYRZSLMAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2-(2-ethylphenyl)propan-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 哌啶 、 palladium 10% on activated carbon 、 sodium cyanoborohydride 、 氢气 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 64.5h， 生成 5-(4-fluorobenzyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  C（sp3）–C（sp3）σ键的简便氢解

  摘要：

  通过钯催化的C（sp 3）–C（sp 3）氢解对苄基的季碳，叔碳和仲碳中心进行修饰）呈现σ键。当在温和的氢解条件下（含钯碳和氢气的大气压）处理带有季苄基中心的苄基麦德鲁姆的酸衍生物时，就可以很好地获得高收率的芳族化合物，这些芳族化合物被叔苄基中心和麦德鲁姆酸所取代。类似地，含有叔或仲苄基中心的底物分别产生被仲苄基中心或甲苯衍生物取代的芳族化合物。此外，该策略用于二芳基甲烷的高产率合成。探索了还原性脱烷基反应的范围，并确定了对空间和电子因素的限制。描述了该反应的机理分析，该分析由氘标记实验和对映体富集的衍生物的氢解组成。调查显示，C（sp 3）–C（sp 3）σ键断裂事件是通过混合的S N 1 / S N 2机理发生的，其中钯中心置换了一个基于碳的离去基团，即Meldrum酸，其构型反转，随后通过还原消除钯来提供CH键。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600535
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-5-(1-甲基亚乙基)-1,3-二噁烷-4,6-二酮 、 溴(2-乙基苯基)镁 在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以30%的产率得到5-(2-(2-ethylphenyl)propan-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  使用苄基梅德鲁姆酸衍生物探查溶液中的持久分子内CH–H··X（X = O，S，Br，Cl和F）键

  摘要：

  酸性CHH氢与溶液中各种受体（X）（X = O，S，Br，Cl和F）之间的持久分子内相互作用通过1 H NMR实验使用5-苄基Meldrum的酸衍生物进行探测。为了形成分子内CH键·X键，设计了邻位取代的苄基麦德鲁姆酸，通过六元环进行氢键键合。在芳族部分上和在系链中引入取代基允许电子和空间因素的变化。麦德鲁姆酸的优越酸度影响了CH氢参与非经典CH-··X键的能力，并结合了空间位阻因子A 1,3，推动了苄基麦德鲁姆酸的构象性质。-烯丙基菌株。通过表征固态的苄基麦德鲁姆酸，通过X射线分析以及与溶液中观察到的相关构象，可以进一步了解分子内C-H···X键。

  DOI：

  10.1021/jo802311w

文献信息

• Carbon-Based Leaving Group in Substitution Reactions: Functionalization of sp³-Hybridized Quaternary and Tertiary Benzylic Carbon Centers
  作者：Stuart J. Mahoney、Tiantong Lou、Ganna Bondarenko、Eric Fillion

  DOI：10.1021/ol301442z

  日期：2012.7.6

  Lewis acid promoted substitution reactions employing Meldrum’s acid and 5-methyl Meldrum’s acid as carbon-based leaving groups are described which transform unstrained quaternary and tertiary benzylic Csp3–Csp3 bonds into Csp3–X bonds (X = C, H, N). Importantly, this reaction has a broad scope in terms of both suitable substrates and nucleophiles with good to excellent yields obtained (typically >90%)

  描述了路易斯酸促进的取代反应，该反应使用Meldrum酸和5-甲基Meldrum酸作为碳基离去基团，可将未应变的季铵和叔苄基C sp 3 –C sp 3键转变为C sp 3 –X键（X = C，H ，N）。重要的是，就合适的底物和亲核试剂而言，该反应具有广泛的范围，并具有良好至优异的产率（通常＞ 90％）。
• Facile Hydrogenolysis of C(<i>sp</i>³)-C(<i>sp</i>³) σ Bonds
  作者：Eric Fillion、Eric Beaton、Yen Nguyen、Ashraf Wilsily、Ganna Bondarenko、Jérôme Jacq

  DOI：10.1002/adsc.201600535

  日期：2016.11.3

  reductive dealkylation reaction is explored and the limitations with respect to steric and electronic factors are determined. A mechanistic analysis of the reaction is described that consisted of deuterium labelling experiments and hydrogenolysis of enantioenriched derivatives. The investigation shows that the C(sp3)–C(sp3) σ bond‐cleaving events occur through a hybrid SN1/SN2 mechanism, in which the palladium

  通过钯催化的C（sp 3）–C（sp 3）氢解对苄基的季碳，叔碳和仲碳中心进行修饰）呈现σ键。当在温和的氢解条件下（含钯碳和氢气的大气压）处理带有季苄基中心的苄基麦德鲁姆的酸衍生物时，就可以很好地获得高收率的芳族化合物，这些芳族化合物被叔苄基中心和麦德鲁姆酸所取代。类似地，含有叔或仲苄基中心的底物分别产生被仲苄基中心或甲苯衍生物取代的芳族化合物。此外，该策略用于二芳基甲烷的高产率合成。探索了还原性脱烷基反应的范围，并确定了对空间和电子因素的限制。描述了该反应的机理分析，该分析由氘标记实验和对映体富集的衍生物的氢解组成。调查显示，C（sp 3）–C（sp 3）σ键断裂事件是通过混合的S N 1 / S N 2机理发生的，其中钯中心置换了一个基于碳的离去基团，即Meldrum酸，其构型反转，随后通过还原消除钯来提供CH键。
• Probing Persistent Intramolecular C−H···X (X = O, S, Br, Cl, and F) Bonding in Solution Using Benzyl Meldrum’s Acid Derivatives
  作者：Eric Fillion、Ashraf Wilsily、Dan Fishlock

  DOI：10.1021/jo802311w

  日期：2009.2.6

  Persistent intramolecular interactions between acidic C−H hydrogens and a variety of acceptors (X) (X = O, S, Br, Cl, and F) in solution were probed by 1H NMR experiments, using 5-benzyl Meldrum’s acid derivatives. To bring about formation of intramolecular C−H···X bonding, ortho-substituted benzyl Meldrum’s acids were designed, for which hydrogen bonding occurred through a six-membered ring. Introduction

  酸性CHH氢与溶液中各种受体（X）（X = O，S，Br，Cl和F）之间的持久分子内相互作用通过1 H NMR实验使用5-苄基Meldrum的酸衍生物进行探测。为了形成分子内CH键·X键，设计了邻位取代的苄基麦德鲁姆酸，通过六元环进行氢键键合。在芳族部分上和在系链中引入取代基允许电子和空间因素的变化。麦德鲁姆酸的优越酸度影响了CH氢参与非经典CH-··X键的能力，并结合了空间位阻因子A 1,3，推动了苄基麦德鲁姆酸的构象性质。-烯丙基菌株。通过表征固态的苄基麦德鲁姆酸，通过X射线分析以及与溶液中观察到的相关构象，可以进一步了解分子内C-H···X键。