(S)-2-phenyloxetane | 159652-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-phenyloxetane
• 英文别名: (2S)-2-phenyloxetane
• CAS: 159652-77-4
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: CCHJOAVOTFFIMP-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮基乙酸叔丁酯 、 (S)-2-phenyloxetane 在 (7R,7R')-7,7'-di(1-t-butyldimethlsiloxy-1-methylethyl)-6,6',7,7'-tetrahydro-5H,5'H-2,2'-bi-1,1'-pyridine 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis-(2S,3S)-t-butyl 3-phenyltetrahydrofuran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Carbene C–O Insertion Reaction Using Optically Active Bipyridine-Copper Complex as a Catalyst. Ring Expansion of Oxetanes to Tetrahydrofurans

  摘要：

  (7R,7R′)-7,7′-二(1-t-丁基二甲基硅氧基-1-甲基乙基)-6,6′,7,7′-四氢-5H,5′H-2,2′-双-1,1′-吡啶铜复合物（3）被发现是一种有效的催化剂，用于不对称氮气插入反应进入氧杂环的C-O键。例如，dl-2-苯氧杂环与t-丁基二硝基乙酸酯在Cu-3复合物存在下的反应，分别提供了75%和81%对映体过剩的反-和顺- t-丁基 3-苯基四氢呋喃-2-羧酸酯。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.1857
• 作为产物：
  描述：

  3-氯代苯丙酮 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 锂硼氢 、 L-胱氨酸 、 乙酰氯 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (S)-2-phenyloxetane
  参考文献：
  名称：

  通过用修饰的对映选择性还原使用硼氢化锂β-halogenoketones的2-芳基取代的氧杂环丁烷不对称合成Ñ，Ñ '-dibenzoylcystine

  摘要：

  通过使用（R，R '）- N，N'-二苯甲酰基胱氨酸和叔丁醇作为对映体，通过硼氢化锂与β-卤代酮的对映选择性还原，以高对映体过量（最多89％ee）合成旋光的2-芳基氧杂环丁烷配体。

  DOI：

  10.1039/c39860001018

文献信息

• Stereospecific Consecutive Epoxide Ring Expansion with Dimethylsulfoxonium Methylide
  作者：Ekaterina D. Butova、Anastasiya V. Barabash、Anna A. Petrova、Christian M. Kleiner、Peter R. Schreiner、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1021/jo101330p

  日期：2010.9.17

  Consecutive ring-expansion reactions of oxiranes with dimethylsulfxonium methylide were studied experimentally and modeled computationally at the density functional theory (DFT) and second-order Møller−Plesset (MP2) levels of theory utilizing a polarizable continuum model (PCM) to account for solvent effects. While the epoxide to oxetane ring expansion requires 13−17 kcal mol−1 activation and occurs

  在密度泛函理论（DFT）和二阶Møller-Plesset（MP2）理论水平下，利用极化可连续性模型（PCM）来考虑溶剂效应，从而研究了肟酮与二甲基亚砜基甲基的连续扩环反应并对其进行了建模。 。虽然环氧乙烷到环氧乙烷的环膨胀需要13-17 kcal mol -1的活化并在升高的温度下发生，但环膨胀到氧杂环戊烷的阻隔性更高（约25 kcal mol -1），并且需要加热到125°C。这些氧杂环戊烷向六元恶烷的进一步扩展受到高势垒（约40 kcal mol -1）的阻碍）。我们观察到对映体纯度的完全保守性，即对映体2-单-和2,2-二取代的环氧化物和氧杂环丁烷与二甲基亚砜基甲基化的亲核环扩展。这是从环氧乙烷高产率制备光学活性的四元和五元环状醚的简便通用方法。
• Applications of planar-chiral heterocycles in enantioselective catalysis: Cu(I)/bisazaferrocene-catalyzed asymmetric ring expansion of oxetanes to tetrahydrofurans
  作者：Michael M.-C. Lo、Gregory C. Fu

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00082-5

  日期：2001.3

  A planar-chiral. C-2-symmetric bisazaferrocene ligand is shown to control the stereochemistry of Cu(I)-catalyzed ring expansions of oxetanes to tetrahydrofurans (C) 2001 Elsevier Science Ltd, All rights reserved.
• Enantiopsecific Ring Expansion of Oxetanes: Stereoselective Synthesis of Tetrahydrofurans
  作者：Tsutomu Katsuki、Katsuji Ito、Miwa Yoshitake

  DOI：10.3987/com-95-s35

  日期：——

  Enantiospecific ring expansion of oxetanes to tetrahydrofurans with diazoacetic acid ester was found to be catalyzed by the copper complex of (7R,7'R)-7,7'-di(1-tert-butyldimethylsiloxy-1-methylethyl)-6,6',7,7'-tetrahydro-5H,5'H-2,2'-bi-1,1'-pyrindine (4). For example, the reaction of (R)-2-phenyloxetane of 89% ee and tert-buryl diazoacetate with Cu-4 complex as a catalyst provided (2S,3R)-tert-butyl 3-phenyltetrahydrofuran-2-carboxylate of 92% ee as a major product, while that of (S)-2-phenyloxetane of 85% ee provided (2S,3S)-tert-butyl 3-phenyltetrahydrofuran-2-carboxylate of 93% ee as a major one.
• Asymmetric synthesis of 2-aryl substituted oxetanes by enantioselective reduction of β-halogenoketones using lithium borohydride modified with N,N′-dibenzoylcystine
  作者：Kenso Soai、Seiji Niwa、Takashi Yamanoi、Hitoshi Hikima、Miyuki Ishizaki

  DOI：10.1039/c39860001018

  日期：——

  Optically active 2-aryl substituted oxetanes are synthesised in high enantiomeric excesses (up to 89% e.e.)via enantioselective reduction of β-halogenoketones with lithium borohydride using (R,R′)-N,N′-dibenzoylcystine and t-butyl alcohol as ligands.

  通过使用（R，R '）- N，N'-二苯甲酰基胱氨酸和叔丁醇作为对映体，通过硼氢化锂与β-卤代酮的对映选择性还原，以高对映体过量（最多89％ee）合成旋光的2-芳基氧杂环丁烷配体。
• Asymmetric Carbene C–O Insertion Reaction Using Optically Active Bipyridine-Copper Complex as a Catalyst. Ring Expansion of Oxetanes to Tetrahydrofurans
  作者：Katsuji Ito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.1994.1857

  日期：1994.10

  Copper complex of (7R,7R′)-7,7′-di(1-t-butyldimethylsiloxy-1-methylethyl)-6,6′,7,7′-tetrahydro-5H,5′H-2,2′-bi-1,1′-pyrindine (3) was found to be an effective catalyst for asymmetric carbene insertion reaction into the C-O bond of oxetanes. For example, the reaction of dl-2-phenyloxetane and t-butyl diazoacetate in the presence of Cu-3 complex provided trans- and cis-t-butyl 3-phenyltetrahydrofuran-2-carboxylate of 75% ee and 81% ee, respectively.

  (7R,7R′)-7,7′-二(1-t-丁基二甲基硅氧基-1-甲基乙基)-6,6′,7,7′-四氢-5H,5′H-2,2′-双-1,1′-吡啶铜复合物（3）被发现是一种有效的催化剂，用于不对称氮气插入反应进入氧杂环的C-O键。例如，dl-2-苯氧杂环与t-丁基二硝基乙酸酯在Cu-3复合物存在下的反应，分别提供了75%和81%对映体过剩的反-和顺- t-丁基 3-苯基四氢呋喃-2-羧酸酯。