(2α,19E)-19,20-didehydro-17-oxoajmalan-16-carboxaldehyde | 667941-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (2α,19E)-19,20-didehydro-17-oxoajmalan-16-carboxaldehyde
• CAS: 667941-51-7
• 化学式: C₂₁H₂₂N₂O₂
• 分子量: 334.418
• InChiKey: HVMWQBGHHITCQI-AJQRMJIISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.93
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  40.62
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2α,19E)-19,20-didehydro-17-oxoajmalan-16-carboxaldehyde 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 碘 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (-)-vincamajinine
  参考文献：
  名称：

  (-)-Vincamajinine 和 (-)-11-Methoxy-17-epivincamajine 的立体控制全合成

  摘要：

  (-)-vincamajine (5) (来自 Na-methyl-d-色氨酸甲酯) 和 (-)-11-methoxy-17-epivincamajine (6) (来自 Na-methyl-6-methoxy- d-色氨酸乙酯）进行了描述。合成已以高度立体控制的方式完成 (>98% ee)。关键步骤包括不对称 Pictet-Spengler 反应、烯醇化物介导的钯交叉偶联反应和酸催化形成 C(7)-C(17) 键。此外，三乙基硅烷/TFA 介导的 2alpha-H（11 到 12）的结合和 C(17) 羟基功能 (R) 的硼氢化物生成也是立体定向的。两种生物碱独特的高度集中的碳骨架以简洁的方式和区域特异性的方式完成。

  DOI：

  10.1021/ja039798n
• 作为产物：
  描述：

  (2α,19E)-19,20-didehydro-16-(hydroxymethyl)ajmalan-17-one 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到(2α,19E)-19,20-didehydro-17-oxoajmalan-16-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  (-)-Vincamajinine 和 (-)-11-Methoxy-17-epivincamajine 的立体控制全合成

  摘要：

  (-)-vincamajine (5) (来自 Na-methyl-d-色氨酸甲酯) 和 (-)-11-methoxy-17-epivincamajine (6) (来自 Na-methyl-6-methoxy- d-色氨酸乙酯）进行了描述。合成已以高度立体控制的方式完成 (>98% ee)。关键步骤包括不对称 Pictet-Spengler 反应、烯醇化物介导的钯交叉偶联反应和酸催化形成 C(7)-C(17) 键。此外，三乙基硅烷/TFA 介导的 2alpha-H（11 到 12）的结合和 C(17) 羟基功能 (R) 的硼氢化物生成也是立体定向的。两种生物碱独特的高度集中的碳骨架以简洁的方式和区域特异性的方式完成。

  DOI：

  10.1021/ja039798n

文献信息

• A General Strategy for the Synthesis of Vincamajine-Related Indole Alkaloids:  Stereocontrolled Total Synthesis of (+)-Dehydrovoachalotine, (−)-Vincamajinine, and (−)-11-Methoxy-17-epivincamajine as Well as the Related Quebrachidine Diol, Vincamajine Diol, and Vincarinol¹
  作者：Jianming Yu、Xiangyu Z. Wearing、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo040282b

  日期：2005.5.1

  enolate-driven palladium-catalyzed cross-coupling reaction, a Tollens reaction, an acid-assisted intramolecular cyclization to form the C(7)−C(17) quaternary center, and two stereospecific reductions. The efficiency of this strategy is illustrated by the completion of the synthesis of 7 and 9 in 16 [from d-(+)-tryptophan methyl ester 17] and 17 (from the Schöllkopf chiral auxiliary 27) reaction vessels

  描述了高度收敛的立体控制的（-）-长春新碱（7），（-）-11-甲氧基-17-表新长春（9）和氧桥连的（+）-脱氢伏他汀（22）的全合成。合成7和9的关键步骤涉及立体特异性烯醇盐驱动的钯催化的交叉偶联反应，Tollens反应，酸辅助的分子内环化反应以形成C（7）-C（17）四元中心，以及两个立体定向减少。该策略的效率通过完成16 [由d -（+）-色氨酸甲酯17合成7和9来说明。]和17（来自Schöllkopf手性助剂27）反应容器。这构成了这些吲哚生物碱的第一个全合成，并提供了向11-甲氧基取代的ajmaline / vincamajine相关生物碱的第一个区域特异性途径。22的合成需要新颖的DDQ介导的环化作用，以提供C（6）-O（17）键，以立体定向方式执行。这些合成的完成说明了合成长春新碱相关生物碱的一种简洁而通用的策略，该策略也已用于制备相关化合物槲皮啶二醇（53），长春新碱二醇（56）和长春新碱（59）。