diethyl 1-bromohex-5-enylphosphonate | 428866-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-bromohex-5-enylphosphonate
• 英文别名: 6-Bromo-6-diethoxyphosphorylhex-1-ene
• CAS: 428866-95-9
• 化学式: C₁₀H₂₀BrO₃P
• 分子量: 299.145
• InChiKey: XBBYGKHLWNQOAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-bromohex-5-enylphosphonate 在 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以21%的产率得到(2-Methyl-cyclopentyl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过双镍和光氧化还原催化的还原交叉偶联，模块化和简便地获得手性 α-芳基磷酸酯

  摘要：

  手性含膦骨架是生物活性天然产物、药物、手性催化剂和配体中的重要基序。在此，我们报告了一个通用的模块化平台，通过 α-溴磷酸盐和芳基碘化物之间的 Ni/光氧化还原催化的对映收敛还原交叉偶联来获得手性 α-芳基磷化合物。这种双重催化方案表现出高效率和良好的官能团紧密性。具有多种官能团的多种底物可以转化为手性磷酸盐，具有良好的产率和对映选择性。新膦配体的开发和酶抑制剂衍生物的合成也证明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12424
• 作为产物：
  描述：

  二甲基(氯甲基)丙烯酯 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 55.92h， 生成 diethyl 1-bromohex-5-enylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过锡介导的α-氟代-α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯的锡裂解来合成α-氟代膦酸酯的研究。α-膦酰基的分子内环化。

  摘要：

  用Selectfluor处理从几种α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯生成的α碳负离子，可高产率地生产出α-氟-α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯，将其磺酰化[Bu（3）SnH / 2,2'-偶氮二异丁腈（AIBN）/苯或甲苯/δ]得到α-氟代烷基膦酸酯。在氟化钾的存在下，由氯化三丁基锡和过量的聚甲基氢硅氧烷生成的“催化”氢化锡，也从膦酸酯中除去了π-不足的α-（嘧啶-2-基磺酰基）基团。用Bu（3）SnD代替Bu（3）SnH可以访问α-氘标记的膦酸酯。用过量的Bu（3）SnH / AIBN或催化氢化锡长时间处理α-（吡啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯也可实现脱磺酰化，但收率中等。这代表了一种温和的新方法，用于去除合成上有用的pi不足的杂环砜部分，以及制备α-氟化膦酸酯的替代途径。建议通过在磺酰基的氧（或硫）原子上锡基的侵蚀进行脱磺酰化，以得到稳定的α-膦酰基自由基中间体。发现后者进行5-e

  DOI：

  10.1021/jo0111560

文献信息

• Studies toward the Synthesis of α-Fluorinated Phosphonates via Tin-Mediated Cleavage of α-Fluoro-α-(pyrimidin-2-ylsulfonyl)alkylphosphonates. Intramolecular Cyclization of the α-Phosphonyl Radicals
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Luis A. Bergolla、Pedro I. Garcia

  DOI：10.1021/jo0111560

  日期：2002.5.1

  sulfone moiety and an alternative route for the preparation of alpha-fluorinated phosphonates. Desulfonylation is suggested to proceed via attack of tin radical at an oxygen (or sulfur) atom of the sulfonyl group to give a stabilized alpha-phosphonyl radical intermediate. The latter was found to undergo 5-exo-trig ring closure to give the corresponding 2-methylcyclopentylphosphonates. Treatment of diethyl

  用Selectfluor处理从几种α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯生成的α碳负离子，可高产率地生产出α-氟-α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯，将其磺酰化[Bu（3）SnH / 2,2'-偶氮二异丁腈（AIBN）/苯或甲苯/δ]得到α-氟代烷基膦酸酯。在氟化钾的存在下，由氯化三丁基锡和过量的聚甲基氢硅氧烷生成的“催化”氢化锡，也从膦酸酯中除去了π-不足的α-（嘧啶-2-基磺酰基）基团。用Bu（3）SnD代替Bu（3）SnH可以访问α-氘标记的膦酸酯。用过量的Bu（3）SnH / AIBN或催化氢化锡长时间处理α-（吡啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯也可实现脱磺酰化，但收率中等。这代表了一种温和的新方法，用于去除合成上有用的pi不足的杂环砜部分，以及制备α-氟化膦酸酯的替代途径。建议通过在磺酰基的氧（或硫）原子上锡基的侵蚀进行脱磺酰化，以得到稳定的α-膦酰基自由基中间体。发现后者进行5-e
• Modular and Facile Access to Chiral α-Aryl Phosphates via Dual Nickel- and Photoredox-Catalyzed Reductive Cross-Coupling
  作者：Hepan Wang、Purui Zheng、Xiaoqiang Wu、Yuqiang Li、Tao XU

  DOI：10.1021/jacs.1c12424

  日期：2022.3.9

  This dual catalytic regime exhibited high efficiency and good functional group compacity. A wide variety of substrates bearing a diverse set of functional groups could be converted into chiral phosphates in good to excellent yields and enantioselectivities. The utility of the method was also demonstrated by the development of a new phosphine ligand and the synthesis of enzyme inhibitor derivatives

  手性含膦骨架是生物活性天然产物、药物、手性催化剂和配体中的重要基序。在此，我们报告了一个通用的模块化平台，通过 α-溴磷酸盐和芳基碘化物之间的 Ni/光氧化还原催化的对映收敛还原交叉偶联来获得手性 α-芳基磷化合物。这种双重催化方案表现出高效率和良好的官能团紧密性。具有多种官能团的多种底物可以转化为手性磷酸盐，具有良好的产率和对映选择性。新膦配体的开发和酶抑制剂衍生物的合成也证明了该方法的实用性。