1β,3α-specionin | 113532-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1β,3α-specionin
• 英文别名: [(1S,2S,4S,5S,6R,8R,10R)-8,10-diethoxy-2-(hydroxymethyl)-3,9-dioxatricyclo[4.4.0.02,4]decan-5-yl] 4-hydroxybenzoate
• CAS: 113532-00-6
• 化学式: C₂₀H₂₆O₈
• 分子量: 394.422
• InChiKey: MQCIJEYGQHWJFX-YUPDMNDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.44
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  106.98
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R,4R,5S,6R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-hydroxymethyl-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 palladium on activated charcoal 、 草酰氯 、 草酸氯化物 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -60.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 110.17h， 生成 1β,3α-specionin
  参考文献：
  名称：

  Iridoids：基于化学证据和1 H NMR分析的血红素结构解析

  摘要：

  虹膜类胶体蛋白是针对东方云杉芽虫的有效拒食剂。先前的综合工作表明，拟议的结构是不正确的。目前，描述了修订结构的总合成。结构阐明是基于化学证据和1 H NMR分析，其中特别侧重于端基C-3构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82089-5

文献信息

• Total synthesis of (±)-specionin
  作者：John Leonard、Nigel Hussain

  DOI：10.1039/p19940000061

  日期：——

  (±)-Specionin has been synthesized in a short, efficient sequence of reactions from (±)-exo, exo-6,7-bis(benzyloxy)-exo-4-(hydroxymethyl)-cis-bicyclo[3.3.0]oct-2-ene 5. The key feature of the synthesis is a ‘one-pot’ hydrogenolysis–cyclopentanediol cleavage–bis-acetal cyclisation on intermediate 21a, to provide specionin acetate stereoselectively. The 1β-H, 3α-H stereochemical arrangement of specionin

  （±）-Specionin已经在很短的被合成，从（±）反应的有效序列-外，外切-6,7-二（苄氧基） -外-4-（羟甲基） -顺式-二环[3.3.0]辛-2-烯5。合成的关键特征是在中间体21a上进行“一锅法”氢解-环戊二醇裂解-双缩醛环化，以立体选择性地提供乙酸血红素。血红蛋白的1β-H，3α-H立体化学排列显示是热力学上优选的，并且在左手环的功能完整的情况下，乙缩醛的立体化学可通过平衡来控制。醋酸specionin，的非对映体26A，也已经从（±）制备-exo，exo -6,7-双（苄氧基）-内-2-（羟甲基）-顺-双环[3.3.0] oct-2-烯6a，通过一系列类似的反应。
• A general synthetic approach to optically active iridoid aglycones
  作者：Byeang Hyean Kim、Patricia B. Jacobs、Richard L. Elliott、Dennis P. Curran

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85940-8

  日期：1988.1

  A general approach to the synthesis of iridoid aglycones is reported. A combination Claisen rearrangement/nitrile oxide cycloaddition sequence has permitted the facile annulation of a highly functionalized cyclopentane ring onto a simple glycal derived from D-xylal. The title aglycones have been prepared and the work has culminated with a stereoselective total synthesis of (-)-specionin. Two other

  报道了合成烯类环糊精糖苷配基的一般方法。克莱森重排/一氧化氮环加成序列的组合已允许将高度官能化的环戊烷环轻松地环环到衍生自D-xylal的简单糖基上。已经制备了标题糖苷配基，并且该工作以立体选择性全合成（-）-specionin达到了高潮。还已经独立制备了血红蛋白的另外两个端基异构体。这项工作证实了Vandewalle对specionin的相对立体化学作用，也证实了该化合物的绝对立体化学。
• Spruce budworm (<i>Choristoneura</i> <i>fumiferana</i>) antifeedants 4. Synthesis of specionin and biological studies
  作者：Anmar K. Mohammad-Ali、T.H. Chan、A.W. Thomas、B. Jewett、G.M. Strunz

  DOI：10.1139/v94-271

  日期：1994.10.1

  Specionin (1) was synthesized in seven steps from aucubin (2), an abundant iridoid form aucuba japonica. In a "no-choice" bioassay, specionin and several of its derivatives showed only modest antifeedant activity against the spruce budworm, while other derivatives were devoid of activity.

  Specionin (1) 是从 aucubin (2) 的七个步骤中合成的，aucubin (2) 是一种丰富的彩虹色苷形式 aucuba japonica。在“无选择”的生物测定中，specionin 及其几种衍生物对云杉幼虫仅表现出适度的拒食活性，而其他衍生物则没有活性。
• Total synthesis of specionin - natural product or artifact ?
  作者：Nigel Hussain、John Leonard

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96648-6

  日期：1987.1

  The iridoid insect antifeedant specionin has been synthesised from endo-cis-bicyclo[3.3.0]oct-7-en-2-ol. When the bis acetal ring is cyclised at a late stage the correct stereochemistry is generated selectively.

  从内部顺式-双环[3.3.0] oct-7-en-2-ol合成了鸢尾类昆虫拒食性血红蛋白。当双缩醛环在后期被环化时，选择性地产生正确的立体化学。
• KIM, BYEANG HYEAN;JACOBS, PATRICIA B.;ELLIOTT, RICHARD L.;CURRAN, DENNIS +, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 11, 3079-3092
  作者：KIM, BYEANG HYEAN、JACOBS, PATRICIA B.、ELLIOTT, RICHARD L.、CURRAN, DENNIS +

  DOI：——

  日期：——