o-bromophenyl pivaloate | 106141-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: o-bromophenyl pivaloate
• 英文别名: 2-bromo-1-pivaloyloxybenzene；2-bromophenyl pivalate；(2-bromophenyl) 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 106141-07-5
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₂
• 分子量: 257.127
• InChiKey: IZEQYFZVUGAVIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-bromophenyl pivaloate 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 magnesium 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以83%的产率得到2-pivaloyloxybenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  氯化锂存在下镁的制备多官能芳基镁，芳基锌和苄基锌试剂

  摘要：

  LiCl的存在极大地促进了镁向各种芳族和杂环溴化物中的插入。几个功能组，如-OBoc，-OTs，-Cl，-F，-CF 3，-OMe，-NMe 2和-N 2 NR 2，具有很好的耐受性。氰基的存在在某些情况下导致有机卤化物竞争性还原为相应的ArH化合物。通过ZnCl 2原位捕获中间镁试剂可以耐受甲基或乙基酯等敏感基团的存在。该方法也可用于由苄基氯化物制备官能化的苄基锌试剂。如果是二溴或三溴芳基衍生物，则应使用诸如-OPiv，-OTs，-N之类的指导基团2 NR 2或-OAc将锌插入（Zn / LiCl）定向到邻位，而与Mg / LiCl或Mg / LiCl / ZnCl 2的反应导致区域选择性插入对碳-溴键中。描述了所有金属化步骤的大规模实验（20–100 mmol）。

  DOI：

  10.1002/chem.200900575
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯酚 、 三甲基乙酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以65%的产率得到o-bromophenyl pivaloate
  参考文献：
  名称：

  Umpolung 直接芳基化反应：简单的过程只需要催化钯和亚化学计量的银盐

  摘要：

  描述了umpolung直接芳基化过程。该反应仅需要催化量的 Pd(OAc)(2) 和亚化学计量量的银盐，无需任何外部碱或配体即可进行。尽管在原料合成的容易性方面具有明显的优势，但令人惊讶的是尚未报道过渡金属的定向氧化插入，然后偶联到未活化芳烃的 CH 键中。该反应对芳烃伙伴具有区域选择性，并且已经阐明了乙酸酯和碳酸酯基团的作用。这种方法增加了苯偶合的极少数例子，而没有包含吸电子基团来增加酸度。

  DOI：

  10.1021/ja107541w

文献信息

• Readily available catalysts for demanding Suzuki–Miyaura couplings under mild conditions
  作者：Oleg M. Demchuk、Katarzyna Kapłon、Liliana Mazur、Dorota Strzelecka、K. Michał Pietrusiewicz

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.087

  日期：2016.10

  realised in a high yield starting from simple substrates in easily affordable conditions. In combination with a palladium source, the obtained ligand formed a highly active catalyst mediating sterically demanding Suzuki–Miyaura coupling reactions in aqueous media even at 60 °C and with no need to protect the reaction mixture by an inert gas.

  从简单的底物开始，在容易负担得起的条件下，以高收率实现了位阻和富电子的双齿双膦单膦联芳基配体Sym -Phos的C，P型络合的直接合成。与钯源结合，所得配体形成了高活性催化剂，即使在60°C的温度下，也能在水介质中介导空间要求严格的Suzuki-Miyaura偶联反应，而无需用惰性气体保护反应混合物。
• Metal-promoted Fries rearrangement
  作者：Joseph A. Miller

  DOI：10.1021/jo00378a044

  日期：1987.1
• MILLER J. Q., J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 2, 322-323
  作者：MILLER J. Q.

  DOI：——

  日期：——