trans-1,2,4-trimethyl-5-formylcyclohex-1-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: trans-1,2,4-trimethyl-5-formylcyclohex-1-ene
• 英文别名: trans-3,4,6-trimethyl-3-cyclohexene-carbaldehyde；3,4,6-Trimethyl-Δ(3)-cyclohexen-1-aldehyd；3,4,6-Trimethyl-3-cyclohexenyl-1-carbaldehyd；(1R,6R)-3,4,6-trimethylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: BJCRWNCKQBPGHU-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1,2,4-trimethyl-5-formylcyclohex-1-ene 在 吗啉 、 三乙烯二胺 、 chloropyridinecobaloxime(III) 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 30.0h， 以90%的产率得到2,4,5-三甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  通过协同烯胺、光氧化还原和钴三重催化合成芳香醛的去饱和方法

  摘要：

  协同烯胺、光氧化还原和钴三重催化为芳香醛的制备提供了一种去饱和方法。

  DOI：

  10.1002/anie.202201870
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 、 丁烯-2-醛 在 BF₃OP(CH₃)3 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70 %的产率得到trans-1,2,4-trimethyl-5-formylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  三烷基磷氧硼酸盐作为 Diels-Alder 反应的 C(sp3)−H 氧阴离子孔催化剂

  摘要：

  我们开发了一种使用三烷基磷鎓氧硼酸盐作为氧阴离子空穴催化剂的狄尔斯-阿尔德反应催化方案。该反应可以在环境条件下进行。二烯在酸性条件下很容易聚合。尽管如此，这些酸敏感底物与催化方案兼容，反应范围涵盖广泛的底物。

  DOI：

  10.1002/asia.202300981

文献信息

• Carbocations as Lewis Acid Catalysts in Diels-Alder and Michael Addition Reactions
  作者：Juho Bah、Johan Franzén

  DOI：10.1002/chem.201304160

  日期：2014.1.20

  the carbocation as a highly powerful Lewis acid catalyst for organic reactions. The stable and easily available triphenylmethyl (trityl) cation was found to be a highly efficient catalyst for the Diels–Alder reaction for a range of substrates. Catalyst loadings as low as 500 ppm, excellent yields, and good endo/exo selectivities were achieved. Furthermore, by changing the electronic properties of the

  通常，路易斯酸催化剂是基于金属的化合物，由于它们对低位的空轨道具有反应性。然而，碳阳离子是一种潜在的路易斯酸，已被忽略不计，它是一种催化剂。我们已经证明了碳正离子化作为有机反应的强力路易斯酸催化剂的潜力。稳定且容易获得的三苯甲基（三苯甲基）阳离子被发现是用于多种底物的Diels-Alder反应的高效催化剂。催化剂负载量低至500 ppm，优异的收率和良好的内/外达到了选择性。此外，通过改变三苯乙铵离子上取代基的电子性质，可以调节催化剂的路易斯酸度以控制反应的结果。该碳阳离子作为路易斯酸催化剂的能力也进一步扩展到迈克尔反应。
• Unsaturated Aldehydes as Alkene Equivalents in the Diels–Alder Reaction
  作者：Esben Taarning、Robert Madsen

  DOI：10.1002/chem.200800003

  日期：2008.6.20

  A one-pot procedure is described for using alpha,beta-unsaturated aldehydes as olefin equivalents in the Diels-Alder reaction. The method combines the normal electron demand cycloaddition with aldehyde dienophiles and the rhodium-catalyzed decarbonylation of aldehydes to afford cyclohexenes with no electron-withdrawing substituents. In this way, the aldehyde group serves as a traceless control element

  描述了一种一锅法，该方法用于在Diels-Alder反应中使用α，β-不饱和醛作为烯烃当量。该方法将正常的电子需求环加成反应与醛二烯亲和剂和铑催化的醛脱羰反应结合在一起，得到不具有吸电子取代基的环己烯。以这种方式，醛基用作指导环加成反应的无痕控制元素。在催化量的三氟化硼醚化物的存在下，在二甘醇二甲醚溶液中进行Diels-Alder反应。随后路易斯酸的淬灭，添加0.3％的[Rh（dppp）2 Cl]并加热至回流实现了随后的脱羰作用，得到了环己烯产物。在这些条件下，丙烯醛，巴豆醛和肉桂醛已与多种1，3-二烯可提供环己烯的总收率在53％到88％之间。在这些转化中，这三种醛分别相当于乙烯，丙烯和苯乙烯。
• Dramatic acceleration of the Diels-Alder reaction by adsorption on chromatography adsorbents
  作者：V.V. Veselovsky、A.S. Gybin、A.V. Lozanova、A.M. Moiseenkov、W.A. Smit、R. Caple

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80045-3

  日期：1988.1

  The development of a new method for effecting [4+2] cycloadditions on the surface of chromatographic adsorbents in the absence of solvents that leads to a moderation of the reaction conditions and an increase in selectivity is described.

  描述了在不存在溶剂的情况下在色谱吸附剂表面进行[4 + 2]环加成反应的新方法的开发，该方法导致反应条件的缓和和选择性的提高。
• Carbocation catalysis in confined space: activation of trityl chloride inside the hexameric resorcinarene capsule
  作者：Margherita De Rosa、Stefania Gambaro、Annunziata Soriente、Paolo Della Sala、Veronica Iuliano、Carmen Talotta、Carmine Gaeta、Antonio Rescifina、Placido Neri

  DOI：10.1039/d2sc02901d

  日期：——

  capsule. The inner cavity of the capsule can host the trityl carbocation, which catalyses the Diels–Alder reaction between dienes and unsaturated aldehydes. Experimental results and in silico calculations show that the hexameric resorcinarene capsule C6 can promote the formation of the trityl carbocation from trityl chloride through the cleavage of the carbon–halogen bond promoted by OH⋯X− hydrogen bonding

  碳阳离子催化可以在六聚间苯二甲烯胶囊的有限空间内进行。胶囊的内腔可以容纳三苯甲基碳正离子，它催化二烯和不饱和醛之间的 Diels-Alder 反应。实验结果和计算机计算表明，六聚间苯二甲烯胶囊C 6可以通过 OH⋯X 促进的碳-卤素键断裂，促进三苯甲基氯形成三苯甲基碳正离子-氢键。这里表明，纳米限制空间和潜碳阳离子催化的结合为典型的碳阳离子催化提供了一种方便的补充策略。潜在策略绕过了与活性碳正离子相关的典型缺陷，并在反应速率、转化率和选择性方面提供了对反应效率的控制。
• Guiotto; Rodighiero; Fornasiero, Farmaco, Edizione Scientifica, 1972, vol. 27, # 12, p. 1045 - 1052
  作者：Guiotto、Rodighiero、Fornasiero

  DOI：——

  日期：——