tetraethyl (2-(4-methoxyphenyl)ethane-1,1-diyl)bis(phosphonate) | 53235-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tetraethyl (2-(4-methoxyphenyl)ethane-1,1-diyl)bis(phosphonate)
• 英文别名: [1-(Diethoxy-phosphoryl)-2-(4-methoxy-phenyl)-ethyl]-phosphonic acid diethyl ester；1-[2,2-Bis(diethoxyphosphoryl)ethyl]-4-methoxybenzene；1-[2,2-bis(diethoxyphosphoryl)ethyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 53235-97-5
• 化学式: C₁₇H₃₀O₇P₂
• 分子量: 408.369
• InChiKey: PDOFFABOPSIJHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethyl (2-(4-methoxyphenyl)ethane-1,1-diyl)bis(phosphonate) 在 三甲基溴硅烷 、 水 作用下， 反应 22.0h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Water enhanced synthesis of gem-bisphosphonates via Rh(i) mediated 1,4-conjugate addition of aryl boronic acids to vinylidenebisphosphonate esters

  摘要：

  本研究报告介绍了一种新的合成方法，该方法的特点是对环境影响小，可合成多种在 β 位带有芳基取代基的宝石双膦酸盐，作为潜在的抗骨质疏松药物。与有机介质相比，水在铑催化的芳基硼酸与亚乙烯基二膦酸四乙酯的 1,4-共轭加成反应中发挥了关键作用，确保了更高的产率，并使产物易于分离。

  DOI：

  10.1039/c2gc36800e
• 作为产物：
  描述：

  tetraethyl 2-(4-methoxyphenyl)ethene-1,1-diyldiphosphonate 在 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 copper(II) acetate monohydrate 、 叔丁醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到tetraethyl (2-(4-methoxyphenyl)ethane-1,1-diyl)bis(phosphonate)
  参考文献：
  名称：

  乙烯基二膦酸酯的共轭还原

  摘要：

  乙烯基二膦酸酯可以通过芳族醛与亚甲基二膦酸酯的四酯的缩合容易地制备，并且所得烯烃的还原是制备单烷基偕二膦酸酯的有吸引力的策略。通过使用 Stryker 方法的变体进行共轭还原已被证明是一种有效的还原方法，即使存在也可以还原的芳香族取代基。此外，类异戊二烯链中的远程烯烃在这种缀合物还原中不受影响，从而可以得到感兴趣的类异戊二烯取代的三唑二膦酸盐作为萜类生物合成的潜在抑制剂。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154078

文献信息

• Copper-mediated 1,4-Conjugate Addition of Boronic Acids and Indoles to Vinylidenebisphosphonate leading to<i>gem</i>-Bisphosphonates as Potential Antiresorption Bone Drugs
  作者：Andrea Chiminazzo、Laura Sperni、Martina Damuzzo、Giorgio Strukul、Alessandro Scarso

  DOI：10.1002/cctc.201402346

  日期：2014.9

  wide range of gem‐bisphosphonate tetraethyl esters as precursors for bisphosphonic acids, which are potent inhibitors of bone resorption, bearing alkyl, aryl, and indole substituents in the β position were prepared through the CuII‐catalyzed 1,4‐conjugate addition of boronic acids and indoles to vinylidenebisphosphonate tetraethyl ester.

  宽范围的宝石通过将Cu制备-bisphosphonate四乙基酯作为二膦酸，它们是骨吸收的有效抑制剂，轴承烷基，芳基，且在β位的取代基的吲哚前体II催化的1,4-共轭加成的硼酸和吲哚为亚乙烯基双膦酸酯四乙酯。
• Knoevenagel kondensationen mit TiCl4/base-IV
  作者：W. Lehnert

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91461-9

  日期：1974.1

  In the presence of titanium tetrachloride and an organic base in tetrahydrofurane, triethyl phosphonoacetic acid undergoes condensation with aliphatic and aromatic aldehydes and aromatic ketones to yield the corresponding triethyl alkylidene and arylidene phosphonoacetic acids respectively. Tetraalkyl methylenediphosphonates and aromatic or aliphatic α-branched aldehydes react under identical conditions

  在四氯化钛和有机碱在四氢呋喃中的存在下，三乙基膦酰基乙酸与脂族和芳族醛和芳族酮缩合，分别得到相应的三乙基亚烷基和亚芳基膦酰基乙酸。亚甲基二膦酸四烷基酯与芳族或脂族α-支化醛在相同条件下以相同方式反应。众所周知的三乙基亚烷基和亚芳基膦酰基乙酸以及新的四烷基亚烷基和亚芳基甲烷二膦酸很容易在乙醇中催化或通过硼氢化钠加氢，以几乎定量的产率得到相应的饱和化合物。
• Water enhanced synthesis of gem-bisphosphonates via Rh(i) mediated 1,4-conjugate addition of aryl boronic acids to vinylidenebisphosphonate esters
  作者：Giulio Bianchini、Alessandro Scarso、Andrea Chiminazzo、Laura Sperni、Giorgio Strukul

  DOI：10.1039/c2gc36800e

  日期：——

  A new synthetic method characterized by low environmental impact for the synthesis of a wide range of gem-bisphosphonates bearing aryl substituents in β position as potential anti-resorption species to contrast osteoporosis is reported. The pivotal role played by water ensures higher yields compared to the organic medium in the rhodium-catalyzed 1,4-conjugate addition of arylboronic acids to vinylidenebisphosphonate tetraethylester, as well as easy product isolation.

  本研究报告介绍了一种新的合成方法，该方法的特点是对环境影响小，可合成多种在 β 位带有芳基取代基的宝石双膦酸盐，作为潜在的抗骨质疏松药物。与有机介质相比，水在铑催化的芳基硼酸与亚乙烯基二膦酸四乙酯的 1,4-共轭加成反应中发挥了关键作用，确保了更高的产率，并使产物易于分离。
• Conjugate reduction of vinyl bisphosphonates
  作者：Nyema M. Harmon、Nathaniel R. Gehrke、David F. Wiemer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154078

  日期：2022.9

  Vinyl bisphosphonates can be readily prepared by condensation of an aromatic aldehyde with the tetraester of a methylenebisphosphonate, and reduction of the resulting olefin is an attractive strategy for the preparation of monoalkyl geminal bisphosphonates. Conjugate reduction through use of variations on the Stryker approach has proven to be an efficient method for that reduction, even in the presence

  乙烯基二膦酸酯可以通过芳族醛与亚甲基二膦酸酯的四酯的缩合容易地制备，并且所得烯烃的还原是制备单烷基偕二膦酸酯的有吸引力的策略。通过使用 Stryker 方法的变体进行共轭还原已被证明是一种有效的还原方法，即使存在也可以还原的芳香族取代基。此外，类异戊二烯链中的远程烯烃在这种缀合物还原中不受影响，从而可以得到感兴趣的类异戊二烯取代的三唑二膦酸盐作为萜类生物合成的潜在抑制剂。