dimethyl rac-cis-4-oxocyclohexane-1,2-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl rac-cis-4-oxocyclohexane-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: (1RS,2SR)-dimethyl 4-oxocyclohexane-1,2-dicarboxylate；(+/-)-4-Oxo-cyclohexan-1r,2c-dicarbonsaeure-dimethylester；(+/-)-4-oxo-cyclohexane-1r,2c-dicarboxylic acid dimethyl ester；dimethyl (1S,2R)-4-oxocyclohexane-1,2-dicarboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₄O₅
• 分子量: 214.218
• InChiKey: HUKIJZIDGFUNMG-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl rac-cis-4-oxocyclohexane-1,2-dicarboxylate 在 盐酸 、 锌 作用下， 生成 (1R,2S)-cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Nasarow; Kutscherow, Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1956, p. 1462,1463

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl cis-1,2-cyclohexanedicarboxylate 在 六氟异丙醇 、 氧气 、 tetramethylammonium tetrafluoroborate 、 C₁₁H₁₄F₃N₂O⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以51%的产率得到dimethyl rac-cis-4-oxocyclohexane-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于电化学 C-H 氧化的 N-铵叶立德介体

  摘要：

  强 C(sp 3 )-H 键的位点特异性氧化在有机合成中具有无可争议的效用。从简化对代谢物的获取和先导化合物的后期多样化到截断逆合成计划，学术界和工业界都越来越需要新的试剂和方法来实现这种转变。当前化学试剂的一个主要缺点是在结构和反应性方面缺乏多样性，这阻碍了用于快速筛选的组合方法的使用。在这方面，定向进化仍然最有希望在各种复杂环境中实现复杂的 C-H 氧化。在此，我们提出了一个设计合理的平台，该平台使用N-铵叶立德作为电化学驱动的氧化剂，用于位点特异性、化学选择性 C(sp 3 )-H 氧化。通过采用以计算为指导的第一性原理方法，这些新的介质被识别出来，并使用无处不在的构建块和简单的合成技术迅速扩展到一个库中。基于叶立德的 C-H 氧化方法表现出可调的选择性，这通常是此类氧化剂独有的，可应用于农业和制药领域的实际问题。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03780

文献信息

• Scalable, Electrochemical Oxidation of Unactivated C–H Bonds
  作者：Yu Kawamata、Ming Yan、Zhiqing Liu、Deng-Hui Bao、Jinshan Chen、Jeremy T. Starr、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.7b03539

  日期：2017.6.7

  A practical electrochemical oxidation of unactivated C–H bonds is presented. This reaction utilizes a simple redox mediator, quinuclidine, with inexpensive carbon and nickel electrodes to selectively functionalize “deep-seated” methylene and methine moieties. The process exhibits a broad scope and good functional group compatibility. The scalability, as illustrated by a 50 g scale oxidation of sclareolide

  介绍了未活化的 C-H 键的实际电化学氧化。该反应利用简单的氧化还原介质奎宁环和廉价的碳和镍电极选择性地功能化“深层”亚甲基和次甲基部分。该工艺表现出广泛的范围和良好的官能团兼容性。可扩展性，如紫苏内酯 50 克规模氧化所示，预示着立即和广泛采用。
• Selective C(sp³ )−H Aerobic Oxidation Enabled by Decatungstate Photocatalysis in Flow
  作者：Gabriele Laudadio、Sebastian Govaerts、Ying Wang、Davide Ravelli、Hannes F. Koolman、Maurizio Fagnoni、Stevan W. Djuric、Timothy Noël

  DOI：10.1002/anie.201800818

  日期：2018.4.3

  A mild and selective C(sp3 )-H aerobic oxidation enabled by decatungstate photocatalysis has been developed. The reaction can be significantly improved in a microflow reactor enabling the safe use of oxygen and enhanced irradiation of the reaction mixture. Our method allows for the oxidation of both activated and unactivated C-H bonds (30 examples). The ability to selectively oxidize natural scaffolds

  已开发出一种轻度的，选择性的C（sp3）-H有氧氧化，其通过分解钨酸盐进行光催化作用。在微流反应器中可以显着改善反应，从而可以安全地使用氧气并增强反应混合物的辐照度。我们的方法允许激活和未激活的CH键都被氧化（30个示例）。选择性氧化天然支架如（-）-氨氧化物，醋酸孕烯醇酮，（+）-香紫苏内酯和青蒿素的能力证明了这种新方法的实用性。
• Fluorination of some highly functionalized cycloalkanes: chemoselectivity and substrate dependence
  作者：Attila Márió Remete、Melinda Nonn、Santos Fustero、Matti Haukka、Ferenc Fülöp、Loránd Kiss

  DOI：10.3762/bjoc.13.233

  日期：——

  A study exploring the chemical behavior of some dihydroxylated β-amino ester stereo- and regioisomers, derived from unsaturated cyclic β-amino acids is described. The nucleophilic fluorinations involving hydroxy-fluorine exchange of some highly functionalized alicyclic diol derivatives have been carried out in view of selective fluorination, investigating substrate dependence, neighboring group assistance

  描述了研究探索一些衍生自不饱和环状β-氨基酸的二羟基化β-氨基酯立体异构和区域异构体的化学行为的研究。鉴于选择性氟化，研究底物依赖性，邻近基团辅助和化学分化，已经进行了涉及一些高度官能化的脂环族二醇衍生物的羟基-氟交换的亲核氟化。
• Petrow; Sopow, Sb. Statei Obshch. Khim., 1953, p. 853,855
  作者：Petrow、Sopow

  DOI：——

  日期：——
• <i>N</i>-Ammonium Ylide Mediators for Electrochemical C–H Oxidation
  作者：Masato Saito、Yu Kawamata、Michael Meanwell、Rafael Navratil、Debora Chiodi、Ethan Carlson、Pengfei Hu、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Cian Kingston、Mayank Tanwar、Sameer Tyagi、Bruce P. McKillican、Moses G. Gichinga、Michael A. Schmidt、Martin D. Eastgate、Massimiliano Lamberto、Chi He、Tianhua Tang、Christian A. Malapit、Matthew S. Sigman、Shelley D. Minteer、Matthew Neurock、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c03780

  日期：2021.5.26

  taking a first-principles approach guided by computation, these new mediators were identified and rapidly expanded into a library using ubiquitous building blocks and trivial synthesis techniques. The ylide-based approach to C–H oxidation exhibits tunable selectivity that is often exclusive to this class of oxidants and can be applied to real-world problems in the agricultural and pharmaceutical sectors

  强 C(sp 3 )-H 键的位点特异性氧化在有机合成中具有无可争议的效用。从简化对代谢物的获取和先导化合物的后期多样化到截断逆合成计划，学术界和工业界都越来越需要新的试剂和方法来实现这种转变。当前化学试剂的一个主要缺点是在结构和反应性方面缺乏多样性，这阻碍了用于快速筛选的组合方法的使用。在这方面，定向进化仍然最有希望在各种复杂环境中实现复杂的 C-H 氧化。在此，我们提出了一个设计合理的平台，该平台使用N-铵叶立德作为电化学驱动的氧化剂，用于位点特异性、化学选择性 C(sp 3 )-H 氧化。通过采用以计算为指导的第一性原理方法，这些新的介质被识别出来，并使用无处不在的构建块和简单的合成技术迅速扩展到一个库中。基于叶立德的 C-H 氧化方法表现出可调的选择性，这通常是此类氧化剂独有的，可应用于农业和制药领域的实际问题。