The traceless Petasis borono‐Mannich reaction of enals, sulfonylhydrazines, and allylboronates, catalyzed by chiral biphenols, results in an asymmetric reductive transposition of the in situ generated allylic diazene. Acyclic 1,4‐diene products bearing either alkyl‐ or aryl‐substituted benzylic stereocenters are afforded in excellent yields and enantiomeric ratios of up to 99:1. The use of crotylboronates
在手性联
苯酚的催化下,烯醛、磺酰
肼和烯丙基
硼酸酯发生无痕 Petasis
硼-曼尼希反应,导致原位生成的烯丙基
二氮烯发生不对称还原转位。带有烷基或芳基取代的苄基立构中心的无环 1,4-二烯产品具有优异的产率和高达 99:1 的对映体比率。在反应中使用
巴豆基
硼酸酯会导致反应中使用的相应E-或Z-
巴豆基
硼酸酯以 1,4-顺式或反式关系同时形成两个立体中心。在
巴豆基
硼酸酯的不对称无痕 Petasis
硼-曼尼希反应中使用 β-单取代烯醛以良好的产率和高对映选择性安装了带有叔甲基的立构中心。