2-(tert-butylaminomethyl)-4,6-di-tert-butylphenol | 220062-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(tert-butylaminomethyl)-4,6-di-tert-butylphenol
• 英文别名: 2,4-Ditert-butyl-6-[(tert-butylamino)methyl]phenol
• CAS: 220062-94-2
• 化学式: C₁₉H₃₃NO
• 分子量: 291.477
• InChiKey: CYMQGYQJYMMFOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯一茂钛 、 2-(tert-butylaminomethyl)-4,6-di-tert-butylphenol 以 乙醚 为溶剂， 以98%的产率得到Ti(η5-C5H5)[tBu(H)NCH2(3,5-tBu2C6H2-2-O)]Cl2*HCl
  参考文献：
  名称：

  单环戊二烯基苯氧基-氨基和苯氧基-氨基钛配合物：不对称金属中心衍生物的合成、表征和反应性

  摘要：

  酚亚胺衍生物的还原 R'N=CH(3,5-R 2 C 6 H 2 -2-OH) (R = tBu; R' = C 6 H 5 la, p-MeC 6 H 4 1b, Cy 1c, tBu 1d, 2,6-Me 2 C 6 H 3 1e；R = H；R' = p-MeC 6 H 4 1f；Cy = 环己基）与 MBH 4 (M = Li, Na) 或 AlLiH 4 in乙醚或 thf 在室温下得到苯酚-胺化合物 R'NHCH2(3,5-R2C 6 H 2 -2-OH) 2a-c 和 2e,f。NR-[2,4-二-叔丁基]苯并-1-oxa-3-azine物质（R = tBu 2dl, 2,6-Me 2 C 6 H 3 2el）通过2的曼尼希反应获得， 4-二叔丁基苯酚与 RNH 2 在回流甲醇中。中间体2dl在室温下在乙醇中转化为N-叔丁基[2-羟基-3,5-二-叔丁基]苄胺(2d)，而2e

  DOI：

  10.1002/ejic.200800553
• 作为产物：
  描述：

  2,4-di-tert-butyl-6-((tert-butylimino)methyl)phenol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(tert-butylaminomethyl)-4,6-di-tert-butylphenol
  参考文献：
  名称：

  一种不寻常的 N 桥（酰胺）（氢化）（酚氧化）铝双核化合物 - 氮取代基在确定核中的作用：一项联合实验和理论研究

  摘要：

  亚氨基苯酚 3,5-tBu 2 -2-(OH)C 6 H 2 CH=NR 和氨基苯酚 3,5-tBu 2 -2-(OH)C 6 H 2 CH 2 -NHR (R = tBu, 2 ,6-Me 2 C 6 H 3 、C 6 F 5 )通过适当的合成方法以良好的产率制备。这些化合物与 AlH 3 ·NEtMe 2 在甲苯中的反应得到单核 [AlH{3,5-tBu 2 -2-(O)C 6 H 2 CH 2 -NR}·NEtMe 2 ] [R = 2,6- Me 2 C 6 H 3 (3), C 6 F 5 (4)] 或双核 [AlH{μ-3,5-tBu 2 -2-(O)C 6 H 2 CH 2 -NtBu}] 2 (5 ) 酚酰氨基铝衍生物。所有合成的配合物均通过核磁共振光谱和分析方法进行表征。5 的 X 射线结构显示了一个双核分子，其中铝中心通过 μ 2 -N（酰氨基）原子异常连接以形成中心平面

  DOI：

  10.1002/ejic.200901129

文献信息

• Aluminum Complexes of Tridentate Amine Biphenolate Ligands Containing Distinct <i>N</i> ‐alkyls: Synthesis and Catalytic Ring‐opening Polymerization
  作者：Lan‐Chang Liang、Sheng‐Ta Lin、Chia‐Cheng Chien

  DOI：10.1002/jccs.201200559

  日期：2013.7

  A series of aluminum complexes of amine biphenolate ligands that contain distinct N‐alkyl substituents have been prepared and employed for ring‐opening polymerization (ROP) of ϵ‐caprolactone (ϵ‐CL). Alkane elimination of trimethylaluminum with H2[R‐ONO] ([R‐ONO]2− = [RN(CH2‐2‐O‐3,5‐C6H2(tBu)2)2]2−; R = tBu (1a), iPr (1b), nPr (1c)) in toluene solutions at 25 °C produces colorless crystalline [R‐ONO]AlMe

  已制备了一系列含有独特的N-烷基取代基的胺双酚盐配体的铝配合物，并用于for-己内酯（ϵ-CL）的开环聚合（ROP）。三甲基铝的烷烃消除用H 2 [R-ONO]（[R-ONO] -2- = [RN（CH 2 -2-O-3,5--C 6 H ^ 2（吨丁基）2）2 ] 2- ; R = t Bu（1a），i Pr（1b），n Pr（1c））在25°C的甲苯溶液中产生无色晶体[R‐ONO] AlMe（2a‐c）。这些有机铝配合物的X射线衍射研究表明，它们是具有四面体配位核畸变的四配位物质。在存在苯甲醇的情况下，配合物2a-c都是ϵ-CL的ROP的活性催化剂前体。ϵ-CL的ROP速率显然是N-烷基取代基的空间尺寸的函数，其顺序为2a < 2b < 2c。有趣的是，2b和2c均显示出受控的ROP催化作用，而2a在相同条件下产生低分子量的低聚物。在ROP中以2b或2c催化，ϵ-CL消失速率遵循伪一级动力学，后者比前者快约2
• Effect of the Nitrogen Substituent on the Reactions of Alane towards Imino‐ and Aminophenols: Generation of a Dinuclear Aluminoxane
  作者：Gema Martínez、Tomás Cuenca、Marta E. G. Mosquera

  DOI：10.1002/ejic.201200255

  日期：2012.8

  }] [R = C6F5 (4a), 2,6-Me2C6H3 (4b)]. When the substituent on the nitrogen is 2,6-Me2C6H3, it is possible to isolate the bis(phenoxido-imino) hydride [AlH3,5-tBu2–2-(O)C6H2CH=N–2,6-Me2C6H3}2] (3) if the reaction is performed at low temperature. Compound 4a is converted in wet toluene at room temperature readily and quantitatively into the aluminoxane [(Al3,5-tBu2–2-(O)C6H2CH=NC6F5}3,5-tBu2–2-(O

  AlH3·NEtMe2 与水杨醛亚胺反应 3,5-tBu2–2-(OH)C6H2CH=NR [R = C6F5 (1a), 2,6-Me2C6H3 (1b); 0.5 equiv.] 得到双酚基-氨基-亚氨基化合物 [Al3,5-tBu2–2-(O)C6H2CH=NR}3,5-tBu2–2-(O)C6H2CH2–NR}] [R = (4a), 2,6-Me2C6H3 (4b)]。当氮上的取代基为 2,6-Me2C6H3 时，可分离出双（苯氧基-亚氨基）氢化物 [AlH3,5-tBu2–2-(O)C6H2CH=N–2,6-Me2C6H3} 2] (3) 如果反应在低温下进行。化合物 4a 在室温下在湿甲苯中很容易和定量地转化为铝氧烷 [(Al3,5-tBu2–2-(O)C6H2CH=N }3,5-tBu2–2-(O)C6H2CH2–NH })2O] (5).
• Studies on the active species in olefin polymerisation generated from phenoxo-amido titanium “chiral-at-metal” compounds
  作者：Giuseppe Alesso、Vanessa Tabernero、Marta E.G. Mosquera、Tomás Cuenca

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.02.011

  日期：2011.6

  5-tBu2C6H2-2-OH) (R = C6H5 1a, p-MeC6H4 1b, Cy 1c; Cy = cyclohexyl) with 1 equiv of TiCp∗Cl3 (Cp∗ = η5-C5Me5) in the presence of 2.5 equiv of NEt3 in pentane or hexane at room temperature gives the monocyclopentadienyl phenoxo-amido monochloro complexes [TiCp∗RN-CH2-(3,5-tBu2C6H2-2-O)}Cl] (R = C6H5 2, p-MeC6H4 4, Cy 5). In a more polar solvent the phenoxo-amino complex [TiCp∗(C6H5)(H)N–CH2-(3,5-tBu2C6H2-2-O)}Cl2]

  用1当量处理RHN-CH 2-（3,5-tBu 2 C 6 H 2 -2-OH）（R = C 6 H 5 1a，p-MeC 6 H 4 1b，Cy 1c ; Cy =环己基）合成TiCP *的Cl 3（CP * =η 5 -C 5我5）在2.5当量网的存在3在室温下戊烷或己烷给出单环戊二烯基phenoxo酰氨基单氯配合物[合成TiCP * RN-CH 2 - （3,5-tBu 2 C 6 H 2 -2-O）} Cl]（R = C 6 H5 2，p-MeC 6 H 4 4，Cy 5）。在极性更大的溶剂中，苯氧羰基氨基络合物[TiCP * （（C 6 H 5）（H）N – CH 2-（3,5-tBu 2 C 6 H 2 -2-O）} Cl 2 ]（3）是从与1a的反应中获得的。TiCP ＊ Cl 3与tBu（H）N – CH 2-（3,5-tBu 2 C 6 H 2 -2-OH）（1d）的反应提供了络合物[TiCP
• Zirconium and Hafnium Complexes Containing <i>N</i>-Alkyl-Substituted Amine Biphenolate Ligands: Unexpected Ligand Degradation and Divergent Complex Constitutions Governed by <i>N</i>-Alkyls
  作者：Lan-Chang Liang、Chia-Cheng Chien、Ming-Tsz Chen、Sheng-Ta Lin

  DOI：10.1021/ic400891b

  日期：2013.7.1

  The reactivity and thermal stability of zirconium and hafnium complexes containing the N-alkyl-substituted amine biphenolate ligands of the type [RN(CH2-2-O-3,5-C6H2(tBu)(2))(2)](2-) ([R-ONO](2-); R = tBu (1a), iPr (1b), or nPr (1c)) were investigated. The reactions of either [1a]M(OiPr)(2) (M = Zr or Hf) with equimolar H-2[1a] or M(OiPr)(4)(HOiPr) (M = Zr or Hf) with 2 equiv of H-2[1a] at 25 degrees C in diethyl ether or 80 degrees C in toluene afford moderate yields of colorless crystals of M[1a](OiPr)-(iPrOCH(2)-2-O-3,5-C6H2(tBu)(2)) (M = Zr (4a) or Hf (5a)). Controlled experiments revealed that the Production of 4a and 5a proceeds via unexpected thermal degradation of H-2[1a] that produces a highly reactive, transient ortho-quinone methide intermediate. Similar reactions employing H-2[1b] and H-2[1c], however, led to the formation of homoleptic bis-ligand complexes Zr[1b](2) (8b) and M[1c](2) (M = Zr (8c) or Hf (9c)) as colorless crystals. Decisive factors governing these divergent reaction pathways and complex constitutions are discussed. The X-ray structures of 4a, 5a, 8b, 8c, and 9c are presented.