2,4-di-tert-butyl-6-((tert-butylimino)methyl)phenol | 248955-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-di-tert-butyl-6-((tert-butylimino)methyl)phenol
• 英文别名: 2,4-Ditert-butyl-6-(tert-butyliminomethyl)phenol
• CAS: 248955-66-0
• 化学式: C₁₉H₃₁NO
• 分子量: 289.461
• InChiKey: SUJSHKNDXCXOKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-di-tert-butyl-6-((tert-butylimino)methyl)phenol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(tert-butylaminomethyl)-4,6-di-tert-butylphenol
  参考文献：
  名称：

  一种不寻常的 N 桥（酰胺）（氢化）（酚氧化）铝双核化合物 - 氮取代基在确定核中的作用：一项联合实验和理论研究

  摘要：

  亚氨基苯酚 3,5-tBu 2 -2-(OH)C 6 H 2 CH=NR 和氨基苯酚 3,5-tBu 2 -2-(OH)C 6 H 2 CH 2 -NHR (R = tBu, 2 ,6-Me 2 C 6 H 3 、C 6 F 5 )通过适当的合成方法以良好的产率制备。这些化合物与 AlH 3 ·NEtMe 2 在甲苯中的反应得到单核 [AlH{3,5-tBu 2 -2-(O)C 6 H 2 CH 2 -NR}·NEtMe 2 ] [R = 2,6- Me 2 C 6 H 3 (3), C 6 F 5 (4)] 或双核 [AlH{μ-3,5-tBu 2 -2-(O)C 6 H 2 CH 2 -NtBu}] 2 (5 ) 酚酰氨基铝衍生物。所有合成的配合物均通过核磁共振光谱和分析方法进行表征。5 的 X 射线结构显示了一个双核分子，其中铝中心通过 μ 2 -N（酰氨基）原子异常连接以形成中心平面

  DOI：

  10.1002/ejic.200901129
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基水杨醛 、 叔丁胺 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以97%的产率得到2,4-di-tert-butyl-6-((tert-butylimino)methyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  单环戊二烯基苯氧基-氨基和苯氧基-氨基钛配合物：不对称金属中心衍生物的合成、表征和反应性

  摘要：

  酚亚胺衍生物的还原 R'N=CH(3,5-R 2 C 6 H 2 -2-OH) (R = tBu; R' = C 6 H 5 la, p-MeC 6 H 4 1b, Cy 1c, tBu 1d, 2,6-Me 2 C 6 H 3 1e；R = H；R' = p-MeC 6 H 4 1f；Cy = 环己基）与 MBH 4 (M = Li, Na) 或 AlLiH 4 in乙醚或 thf 在室温下得到苯酚-胺化合物 R'NHCH2(3,5-R2C 6 H 2 -2-OH) 2a-c 和 2e,f。NR-[2,4-二-叔丁基]苯并-1-oxa-3-azine物质（R = tBu 2dl, 2,6-Me 2 C 6 H 3 2el）通过2的曼尼希反应获得， 4-二叔丁基苯酚与 RNH 2 在回流甲醇中。中间体2dl在室温下在乙醇中转化为N-叔丁基[2-羟基-3,5-二-叔丁基]苄胺(2d)，而2e

  DOI：

  10.1002/ejic.200800553

文献信息

• Synthesis and characterisation of neutral dialkylaluminium complexes stabilised by salicylaldiminato ligands, and their conversion to monoalkylaluminium cations †
  作者：Paul A. Cameron、Vernon C. Gibson、Carl Redshaw、John A. Segal、Gregory A. Solan、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1039/b100743m

  日期：——

  Treatment of the salicylaldimine ligands 3,5-But2-2-(OH)C6H2CHNR [R = 2,6-Me2C6H3 (1a), 2,6-Pri2C6H3 (1b), 3,5-(CF3)2C6H3 (1c), 4-(NO2)C6H4 (1d), 4-ClC6H4 (1e), 1-naphthyl (1f), But (1g)] with Me3Al in toluene yields, after work-up, the highly crystalline (except 2c – an oil) complexes 3,5-But2-2-(O)C6H2CHNR}AlMe2 [R = 2,6-Me2C6H3 (2a), 2,6-Pri2C6H3 (2b), 3,5-(CF3)2C6H3 (2c), 4-(NO2)C6H4 (2d), 4-ClC6H4 (2e), 1-naphthyl (2f), But (2g)] respectively. Reaction of these systems with B(C6F5)3 in the presence of THF leads smoothly to [3,5-But2-2-(O)C6H2CHNR}AlMe(THF)]+ [R = 2,6-Me2C6H3 (3a), 2,6-Pri2C6H3 (3b), 3,5-(CF3)2C6H3 (3c), 4-(NO2)C6H4 (3d), 4-ClC6H4 (3e), 1-naphthyl (3f), But (3g)], as the B(C6F5)3Me− salts. By contrast, the same reaction performed in dichloromethane solution without THF gives complex mixtures: the NMR spectrum of the product mixture obtained from the reaction of 2g with B(C6F5)3 in CD2Cl2 indicated, inter alia, the presence of both 3,5-But2-2-(O)C6H2CHNBut}AlMe(C6F5)] and B(C6F5)2Me. Compounds 2a and 2b have been characterised by single crystal X-ray structure determinations and shown to have virtually identical conformations. In both systems there is a marked distortion in the tetrahedral geometry at the aluminium centre.

  将水杨醛亚胺配体3,5-But2-2-(OH)C6H2CHNR [R = 2,6-Me2C6H3 (1a), 2,6-Pri2C6H3 (1b), 3,5-(CF3)2C6H3 (1c), 4-(NO2)C6H4 (1d), 4-Cl (1e), 1-萘基 (1f), But (1g)]与甲苯中的Me3Al反应，经后处理得到高度结晶（除2c为油状物外）的配合物3,5-But2-2-(O)C6H2CHNR}AlMe2 [R = 2,6-Me2C6H3 (2a), 2,6-Pri2C6H3 (2b), 3,5-( )2C6H3 (2c), 4-( ) (2d), 4-Cl (2e), 1-萘基 (2f), But (2g)]。在这些体系中加入THF并反应B(C6F5)3，顺利得到[3,5-But2-2-(O)C6H2CHNR}AlMe(THF)]+ [R = 2,6-Me2C6H3 (3a), 2,6-Pri2C6H3 (3b), 3,5-( )2C6H3 (3c), 4-( ) (3d), 4-Cl (3e), 1-萘基 (3f), But (3g)]，即B( )3Me−盐。相比之下，在没有THF的二氯甲烷溶液中进行相同的反应得到复杂的混合物：从2g与B( )3在CD2Cl2中的反应获得的产品混合物的NMR谱表明，其中存在3,5-But2-2-(O)C6H2CHNBut}AlMe( )]和B( )2Me。化合物2a和2b已通过单晶X射线结构确定法表征，并显示出几乎相同的构象。在这两个体系中，铝中心的四面体几何结构都存在明显的畸变。
• Investigation of the dinuclear effect of aluminum complexes in the ring-opening polymerization of ε-caprolactone
  作者：Chiao-Yin Hsu、Hsi-Ching Tseng、Jaya Kishore Vandavasi、Wei-Yi Lu、Li-Fang Wang、Michael Y. Chiang、Yi-Chun Lai、Hsing-Yin Chen、Hsuan-Ying Chen

  DOI：10.1039/c7ra02136d

  日期：——

  salen ligands because the steric repulsion reduced the cooperative activation mechanism in the dinuclear Al system. Among these Al complexes, LN2Bu-Al2Me4 bearing a hydrazine-bridging Schiff base ligand had the highest catalytic activity, approximately 3- to 11-fold higher than that of dinuclear Al complexes bearing salen ligands and mononuclear Al complexes bearing Schiff base ligands. Density functional

  合成了一系列带有肼桥席夫碱和salen配体的铝（Al）配合物，并研究了它们作为ε-己内酯（CL）开环聚合的催化剂。立体位基团的引入增加了相应的单核铝配合物的催化活性。然而，在带有salen配体的双核Al配合物中观察到相反的现象，因为空间排斥降低了双核Al系统中的协同激活机制。在这些铝配合物中，L N2Bu -Al 2 Me 4带有肼桥席夫碱配体的具有最高催化活性，比带有塞伦配体的双核Al配合物和带有席夫碱配体的单核Al配合物高约3-11倍。密度泛函理论计算表明，CL与一个Al中心的配位机理是由另一个Al中心的苄基醇盐引发的。
• Imino phenoxide complexes of group 4 metals: synthesis, structural characterization and polymerization studies
  作者：Tanmoy Kumar Saha、Mrinmay Mandal、Debashis Chakraborty、Venkatachalam Ramkumar

  DOI：10.1039/c3nj40916c

  日期：——

  A complete library of new alkoxides containing group 4 metals and the imino phenol ligand were synthesized in high yields and purity. These compounds showed catalytic activity towards the polymerization of L-lactide (L-LA), rac-lactide (rac-LA), ε-caprolactone (CL), δ-valerolactone (VL), rac-β-butyrolactone (rac-BL), ethylene and propylene. The zirconium catalysts were found to yield better polymerization

  以高收率和高纯度合成了一个完整的含有4族金属和亚氨基苯酚配体的新醇盐的文库。这些化合物显示出催化活性朝向的聚合大号-丙交酯（大号-LA），外消旋-丙交酯（rac -LA），ε-己内酯（CL），δ-戊内酯（VL），rac -β-丁内酯（rac -BL），乙烯和丙烯。与钛和to类似物相比，发现锆催化剂产生更好的聚合结果。对于具有受控分子量分布（MWD）的LA和CL，聚合物的数均分子量（M n）值非常高。低M n低聚物的MALDI-TOF和1 H NMR光谱分析表明，该配体引发了开环聚合（ROP）。对于乙烯和丙烯聚合，使用MAO作为助催化剂，我们已达到中等至良好的活性。
• Imino(phenoxide) compounds of magnesium: Synthesis, structural characterization, and polymerization studies
  作者：Swarup Ghosh、Debashis Chakraborty、Venkatachalam Ramkumar

  DOI：10.1002/pola.27579

  日期：2015.6.15

  backbone have been synthesized via the reaction of diethyl magnesium with two equivalent of the corresponding ligand. These compounds were completely characterized by different spectroscopic techniques and elemental analyses. The monomeric nature of the magnesium complexes 3, 5, 6, 9, and 10 were further confirmed by single crystal X‐ray diffraction studies. The magnesium centers posses distorted trigonal

  通过二乙基镁与两当量的相应配体的反应，合成了许多含亚氨基（酚盐）（1-4）和双（亚氨基）酚盐（5-10）配体的镁化合物。这些化合物已通过不同的光谱技术和元素分析得到了完全表征。镁的单体性质络合物3，5，6，9，和10通过单晶X射线衍射研究中得到进一步证实。镁中心具有扭曲的三角双锥体几何形状。受控水解化合物Mg 7 O 8（C 22 H 28 NO2）使用1 H，13 C NMR，ESI-MS对6（11）进行了充分表征，并通过单晶X射线衍射研究进一步证实了双库仑结构。Mg 7 O 8核与配体外围深深嵌入。发现这些化合物（1-10）对丙交酯的本体开环聚合（ROP）具有活性，从而产生具有高数均分子量（M n）和可控的分子量分布（MWD）。另外，已经表明这些化合物对二氧化碳与环己烯氧化物和苯乙烯氧化物的共聚具有高活性。©2015 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学
• Bidentate salicylaldiminato tin(ii) complexes and their use as lactide polymerisation initiators
  作者：Nonsee Nimitsiriwat、Vernon C. Gibson、Edward L. Marshall、Mark R. J. Elsegood

  DOI：10.1039/b812877d

  日期：——

  A study of the reactions of several salicylaldimines (ortho-iminophenols) with Sn(NMe2)2 reveals that the sterics and electronics of the N-substituent play a principal role in determining the product mixture. Thus mono(chelate) tin(II) amides have only been isolated with bulky N-anilido substituents, including [2,4-X2-6-CHN-2,6-iPr2C6H3}-C6H2O]Sn(-NMe2)]2, X = Cl, 1; X = I, 2 and [2,4-Cl2-6-CHN-2

  对几种水杨醛亚胺（邻亚氨基苯酚）与Sn（NMe2）2的反应的研究表明，N-取代基的空间和电子学在确定产物混合物中起主要作用。因此，单（螯合物）锡（II）酰胺仅用大的N-苯胺基取代基分离，包括[2,4-X2-6- CHN-2,6-iPr2C6H3} -C6H2O] Sn（-NMe2）] 2 ，X = Cl，1; X = I，2和[2,4-Cl2-6- CHN-2,4,6-tBu3C6H2} -C6H2O] Sn（NMe2），3。具有较小的N-芳基和N-烷基取代的水杨醛亚胺，的混合物即使酚盐环带有大的叔丁基取代基，也会形成单螯合物和双螯合物。此外，当苯胺基基团带有吸电子取代基时，亚氨基碳被活化而趋向亲核攻击（如[2,4-tBu2-6- CH（NMe2）N-2,4,6-Br3C6H2的形成所证明} -C6H2O] Sn，4）；当卤素取代基位于酚环上时，没有观察到这样的反应性。还研究了配合物