2,4-Ditert-butyl-6-[[tert-butyl-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methyl]amino]methyl]phenol | 1421333-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-Ditert-butyl-6-[[tert-butyl-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methyl]amino]methyl]phenol
• CAS: 1421333-41-6
• 化学式: C₃₄H₅₅NO₂
• 分子量: 509.816
• InChiKey: AOCCQBYPHWQSMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.2
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  43.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-Ditert-butyl-6-[[tert-butyl-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methyl]amino]methyl]phenol 、 三甲基铝 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到C₃₅H₅₆AlNO₂
  参考文献：
  名称：

  含不同N-烷基的三齿胺双酚盐配体的铝配合物：合成和催化开环聚合

  摘要：

  已制备了一系列含有独特的N-烷基取代基的胺双酚盐配体的铝配合物，并用于for-己内酯（ϵ-CL）的开环聚合（ROP）。三甲基铝的烷烃消除用H 2 [R-ONO]（[R-ONO] -2- = [RN（CH 2 -2-O-3,5--C 6 H ^ 2（吨丁基）2）2 ] 2- ; R = t Bu（1a），i Pr（1b），n Pr（1c））在25°C的甲苯溶液中产生无色晶体[R‐ONO] AlMe（2a‐c）。这些有机铝配合物的X射线衍射研究表明，它们是具有四面体配位核畸变的四配位物质。在存在苯甲醇的情况下，配合物2a-c都是ϵ-CL的ROP的活性催化剂前体。ϵ-CL的ROP速率显然是N-烷基取代基的空间尺寸的函数，其顺序为2a < 2b < 2c。有趣的是，2b和2c均显示出受控的ROP催化作用，而2a在相同条件下产生低分子量的低聚物。在ROP中以2b或2c催化，ϵ-CL消失速率遵循伪一级动力学，后者比前者快约2

  DOI：

  10.1002/jccs.201200559
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butylaminomethyl)-4,6-di-tert-butylphenol 、 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl bromide 在 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到2,4-Ditert-butyl-6-[[tert-butyl-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methyl]amino]methyl]phenol
  参考文献：
  名称：

  含不同N-烷基的三齿胺双酚盐配体的铝配合物：合成和催化开环聚合

  摘要：

  已制备了一系列含有独特的N-烷基取代基的胺双酚盐配体的铝配合物，并用于for-己内酯（ϵ-CL）的开环聚合（ROP）。三甲基铝的烷烃消除用H 2 [R-ONO]（[R-ONO] -2- = [RN（CH 2 -2-O-3,5--C 6 H ^ 2（吨丁基）2）2 ] 2- ; R = t Bu（1a），i Pr（1b），n Pr（1c））在25°C的甲苯溶液中产生无色晶体[R‐ONO] AlMe（2a‐c）。这些有机铝配合物的X射线衍射研究表明，它们是具有四面体配位核畸变的四配位物质。在存在苯甲醇的情况下，配合物2a-c都是ϵ-CL的ROP的活性催化剂前体。ϵ-CL的ROP速率显然是N-烷基取代基的空间尺寸的函数，其顺序为2a < 2b < 2c。有趣的是，2b和2c均显示出受控的ROP催化作用，而2a在相同条件下产生低分子量的低聚物。在ROP中以2b或2c催化，ϵ-CL消失速率遵循伪一级动力学，后者比前者快约2

  DOI：

  10.1002/jccs.201200559

文献信息

• Zirconium and hafnium complexes containing N-alkyl substituted amine biphenolate ligands: coordination chemistry and living ring-opening polymerization catalysis
  作者：Lan-Chang Liang、Sheng-Ta Lin、Chia-Cheng Chien、Ming-Tsz Chen

  DOI：10.1039/c3dt50152c

  日期：——

  The coordination chemistry of zirconium and hafnium complexes containing the tridentate amine biphenolate ligands [RN(CH2-2-O-3,5-C6H2(tBu)2)2]2− ([R-ONO]2−; R = tBu (1a), iPr (1b), nPr (1c)) featuring distinct N-alkyl substituents is described. Alcoholysis of Zr(OiPr)4(HOiPr) or Hf(OiPr)4(HOiPr) with H2[1a] in diethyl ether solutions at −35 °C generates the corresponding five-coordinate [1a]M(OiPr)2

  含有三齿胺双酚盐配体[RN（CH 2 -2-O-3,5-C 6 H 2（t Bu）2）2 ] 2−（[R-ONO] 2−的锆和ha配合物的配位化学； R ＝t Bu（1a），iPr（1b），n Pr（1c））具有不同的N-烷基取代基。Zr（OiPr）4（HOiPr）或Hf（OiPr）4（HOiPr）与H 2的醇解[ 1a]在-35°C的乙醚溶液中生成相应的五坐标[ 1a ] M（OiPr）2（M = Zr（2a），Hf（3a）），具有很高的分离产率。使用H 2 [ 1b ]的类似反应可生成六坐标的[ 1b ] M（OiPr）2（HOiPr）（M = Zr（2b ·HOiPr），Hf（3b ·HOiPr））作为异丙醇加合物。2b ·HOiPr和3b ·HOiPr的重复研磨乙醚分别给出五坐标2b和3b。在类似条件下用H 2 [ 1c ]处理M（OiPr）4（HOiPr），得到六坐标的[ 1c ]
• Titanium Complexes of Tridentate Aminebiphenolate Ligands Containing Distinct <i>N</i>-Alkyls: Profound N-Substituent Effect on Ring-Opening Polymerization Catalysis
  作者：Lan-Chang Liang、Sheng-Ta Lin、Chia-Cheng Chien

  DOI：10.1021/ic301551v

  日期：2013.2.18

  The synthesis, structural characterization, and reactivity studies of titanium complexes supported by tridentate amine biphenolate ligands of the type [RN(CH2-2-O-3,5-C6H2(tBu)2)2]2– [R-ONO]2–; R = tBu (1a), iPr (1b), nPr (1c)} are described. Alcoholysis of Ti(OiPr)4 with H2[1a–1c] in diethyl ether solutions at 25 °C generates quantitatively the corresponding [R-ONO]Ti(OiPr)2 (2a–2c) as a yellow crystalline

  由三齿胺配位体biphenolate的类型的负载的钛络合物的合成，结构表征，和反应性研究[RN（CH 2 -2-O-3,5--C 6 H ^ 2（吨丁基）2）2 ] 2- [R-ONO] 2 –；描述了R ＝t Bu（1a），i Pr（1b），n Pr（1c）}。Ti（O i Pr）4与H 2 [ 1a – 1c的醇解在25°C的乙醚溶液中]定量生成相应的[R-ONO] Ti（O i Pr）2（2a - 2c），为黄色结晶固体。2b和2c的X射线衍射研究表明它们是五坐标的三角双锥体。2b和2c催化ε-己内酯（ε-CL）的开环聚合由衍生的聚合物的窄分子量分布和数均分子量对单体与催化剂之比或聚合时间的线性关系证明，这种方法被证明是有效的。动力学研究表明，聚合反应速率在ε-CL浓度中为一级，在2b和2c中为一级。2c的传播速率约为。比2b快15倍，突出了伯N-烷基对仲N-烷基的显着取代作用。
• Lithium complexes of tridentate amine biphenolate ligands containing distinct N-alkyl substituents
  作者：Lan-Chang Liang、Sheng-Ta Lin、Chia-Cheng Chien

  DOI：10.1016/j.poly.2012.06.069

  日期：2013.3

  Deprotonation of neutral amine biphenol compounds H-2[R-ONO]([R-ONO](2-) = [RN(CH2-2-O-3,5-C6H2(tBu)(2))(2)](2-); R = tBu (1a), iPr (1b), nPr (1c)) with 2 equiv. of n-BuLi in 1,2-dimethoxyethane (DME) at -35 degrees C produces colorless crystalline [Li-2(1a)(DME)}(2)(mu-DME)] (2a), [Li-2(1b)(DME)(2)] (2b), and [Li-2(1c)(DME)}(2)(mu-DME)] (2c), respectively. X-ray diffraction studies of both 2a and 2c showed them to be tetra-nuclear species containing two Li-2(1a)(eta(2)-DME) or Li-2(1c)(eta(2)-DME) subunits linked with a bridging DME whereas that of 2b revealed a binuclear constitution composed of one Li-2(1b)(eta(2)-DME) unit and an additional eta(1)-bound DME. These complexes undergo rapid fluxional exchange in solutions as indicated by variable temperature H-1 and Li-7H-1} NMR studies. Complexes 2a, 2b, and 2c are all active catalysts for ring-opening polymerization of epsilon-caprolactone. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Zirconium and Hafnium Complexes Containing <i>N</i>-Alkyl-Substituted Amine Biphenolate Ligands: Unexpected Ligand Degradation and Divergent Complex Constitutions Governed by <i>N</i>-Alkyls
  作者：Lan-Chang Liang、Chia-Cheng Chien、Ming-Tsz Chen、Sheng-Ta Lin

  DOI：10.1021/ic400891b

  日期：2013.7.1

  The reactivity and thermal stability of zirconium and hafnium complexes containing the N-alkyl-substituted amine biphenolate ligands of the type [RN(CH2-2-O-3,5-C6H2(tBu)(2))(2)](2-) ([R-ONO](2-); R = tBu (1a), iPr (1b), or nPr (1c)) were investigated. The reactions of either [1a]M(OiPr)(2) (M = Zr or Hf) with equimolar H-2[1a] or M(OiPr)(4)(HOiPr) (M = Zr or Hf) with 2 equiv of H-2[1a] at 25 degrees C in diethyl ether or 80 degrees C in toluene afford moderate yields of colorless crystals of M[1a](OiPr)-(iPrOCH(2)-2-O-3,5-C6H2(tBu)(2)) (M = Zr (4a) or Hf (5a)). Controlled experiments revealed that the Production of 4a and 5a proceeds via unexpected thermal degradation of H-2[1a] that produces a highly reactive, transient ortho-quinone methide intermediate. Similar reactions employing H-2[1b] and H-2[1c], however, led to the formation of homoleptic bis-ligand complexes Zr[1b](2) (8b) and M[1c](2) (M = Zr (8c) or Hf (9c)) as colorless crystals. Decisive factors governing these divergent reaction pathways and complex constitutions are discussed. The X-ray structures of 4a, 5a, 8b, 8c, and 9c are presented.