(5R,6S,7R,18S,E)-5,6-bis(benzyloxy)-7-(methoxymethoxy)-18-methyloxacyclooctadec-3-en-2-one | 1378374-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (5R,6S,7R,18S,E)-5,6-bis(benzyloxy)-7-(methoxymethoxy)-18-methyloxacyclooctadec-3-en-2-one
• 英文别名: (3E,5R,6S,7R,18S)-7-(methoxymethoxy)-18-methyl-5,6-bis(phenylmethoxy)-1-oxacyclooctadec-3-en-2-one
• CAS: 1378374-58-3
• 化学式: C₃₄H₄₈O₆
• 分子量: 552.752
• InChiKey: SJSHPIYBJNZAOY-NVWGABESSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,6S,7R,18S,E)-5,6-bis(benzyloxy)-7-(methoxymethoxy)-18-methyloxacyclooctadec-3-en-2-one 在 三氯化硼 、 甲醇 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以66%的产率得到(+)-aspicilin
  参考文献：
  名称：

  （+）‐ Aspicilin的不对称合成

  摘要：

  以（3 R，4 R）-1,5-己二烯-3,4-二醇和（S）-环氧丙烷为起始原料合成了具有四个立体中心的十八元大环内酯类阿斯匹西林（1）。在被保护的二烯二醇上进行的急剧的环氧化反应产生了所需的三个连续的立体中心，丙二酸酯的合成增加了乙酰基单元。应用Yamaguchi方案形成带有两个末端烯烃的关键酯，以准备进行开环复分解。经RCM，氢化，硒化，氧化和脱保护得到的阿斯匹西林总产率为4.7％。

  DOI：

  10.1002/jccs.201100587
• 作为产物：
  描述：

  9-溴-1-壬烯 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 magnesium 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 (5R,6S,7R,18S,E)-5,6-bis(benzyloxy)-7-(methoxymethoxy)-18-methyloxacyclooctadec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  （+）‐ Aspicilin的不对称合成

  摘要：

  以（3 R，4 R）-1,5-己二烯-3,4-二醇和（S）-环氧丙烷为起始原料合成了具有四个立体中心的十八元大环内酯类阿斯匹西林（1）。在被保护的二烯二醇上进行的急剧的环氧化反应产生了所需的三个连续的立体中心，丙二酸酯的合成增加了乙酰基单元。应用Yamaguchi方案形成带有两个末端烯烃的关键酯，以准备进行开环复分解。经RCM，氢化，硒化，氧化和脱保护得到的阿斯匹西林总产率为4.7％。

  DOI：

  10.1002/jccs.201100587

文献信息

• Asymmetric Synthesis of (+)-Aspicilin
  作者：Chun-Yi Wang、Duen-Ren Hou

  DOI：10.1002/jccs.201100587

  日期：2012.3

  4‐diol and (S)‐propylene oxide as the starting materials. Sharpless epoxidation on the protected dienediol generated the required three consecutive stereocenters, and malonic ester synthesis added the acetyl unit. Yamaguchi protocol was applied to form the key ester with two terminal olefins ready for the ring‐closing metathesis. RCM, hydrogenation, selenylation, oxidation and deprotections gave aspicilin

  以（3 R，4 R）-1,5-己二烯-3,4-二醇和（S）-环氧丙烷为起始原料合成了具有四个立体中心的十八元大环内酯类阿斯匹西林（1）。在被保护的二烯二醇上进行的急剧的环氧化反应产生了所需的三个连续的立体中心，丙二酸酯的合成增加了乙酰基单元。应用Yamaguchi方案形成带有两个末端烯烃的关键酯，以准备进行开环复分解。经RCM，氢化，硒化，氧化和脱保护得到的阿斯匹西林总产率为4.7％。