Diethyl [2-(4-bromophenyl)ethenyl]phosphonate | 60585-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Diethyl [2-(4-bromophenyl)ethenyl]phosphonate
• 英文别名: 1-bromo-4-(2-diethoxyphosphorylethenyl)benzene
• CAS: 60585-76-4
• 化学式: C₁₂H₁₆BrO₃P
• 分子量: 319.135
• InChiKey: PFUHHZRKEHMXAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  71-73 °C
• 沸点：
  389.0±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.369±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dibenzyl-O-benzoylhydroxylamine 、 Diethyl [2-(4-bromophenyl)ethenyl]phosphonate 在 三乙氧基硅烷 、 copper(II) acetate monohydrate 、 cesium pivalate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以71 %的产率得到diethyl [2-(4-bromophenyl)-1-(dibenzylamino)ethyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Umpolung 赋能的 Cu 催化区域选择性加氢胺化反应合成 α-氨基膦酸酯

  摘要：

  已经开发了铜催化的 α,β-不饱和膦酸酯的区域选择性加氢胺化，以形成药物化学中感兴趣的相应 α-氨基膦酸酯。使用羟胺衍生物引入 umpolung 亲电胺化策略是实现 α-胺化区域选择性的关键，否则这在使用母胺的常规亲核加氢胺化条件下很难实现。还描述了使用手性双膦配体的不对称合成以及在相关甲硅烷基化反应中的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02632
• 作为产物：
  描述：

  对溴碘苯 、 乙烯基磷酸二乙酯 在 二氯化二氨络钯氯化氨钯 、 二异丙胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以88%的产率得到Diethyl [2-(4-bromophenyl)ethenyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  单和双Mizoroki-赫克使用水性介质下可重复使用的钯催化剂的二烷基vinylphosphonates芳基卤的反应†

  摘要：

  使用i Pr 2操作简单且可重复使用的Pd催化的芳基卤化物和乙烯基乙烯基膦酸二烷基酯的单和双Mizoroki-Heck反应在空气中在水性介质中开发了以NH为碱的物质。对于芳基碘化物，该反应可以在80°C的低催化剂负载量（0.1-1 mol％）下进行。然而，当使用芳基溴化物时，需要更大量的催化剂（5mol％）和更长的在120℃下的反应时间。简单地改变乙烯基二膦酸二烷基酯作为限制剂就可以高收率地形成2，2-二芳基乙烯基膦酸。反应后，残留的水溶液可重复用于Mizoroki-Heck单反应和双反应，使反应更绿色，并减少贵金属的浪费，并使用有害的有机溶剂作为反应介质。

  DOI：

  10.1039/c7ra06464k

文献信息

• Organoselenium-catalyzed vicinal dichlorination of unsaturated phosphonates
  作者：Xianghua Zeng、Chunhua Gong、Junyong Zhang、Jingli Xie

  DOI：10.1039/c6nj00658b

  日期：——

  Diphenyl diselenide (PhSeSePh) was effective as a pre-catalyst for the vicinal dichlorination of α,β-unsaturated phosphonates with sulfuryl chloride. The reaction conditions were mild and the desired products were formed in up to 93% yield and moderate diastereoselectivity (10 : 1). The important diphenylselenium dichloride intermediate was obtained and characterized by X-ray crystallography.

  二苯二硒化物（PhSeSePh）作为α，β-不饱和膦酸酯与硫酰氯的邻位二氯氯化反应的有效前催化剂。反应条件温和，以高达93％的产率和中等的非对映选择性（10∶1）形成所需产物。获得了重要的二苯基二氯化硒中间体，并通过X射线晶体学表征。
• Mono and double Mizoroki–Heck reaction of aryl halides with dialkyl vinylphosphonates using a reusable palladium catalyst under aqueous medium
  作者：Han-Sheng Lee、Shao-Hsuan Pai、Wei-Ting Liao、Xin-Jing Yang、Fu-Yu Tsai

  DOI：10.1039/c7ra06464k

  日期：——

  reusable Pd-catalyzed mono and double Mizoroki–Heck reactions of aryl halides and dialkyl vinylphosphonates using iPr2NH as a base in aqueous medium under air were developed. For aryl iodides, the reaction could be conducted at 80 °C under a low catalyst loading (0.1–1 mol%). When aryl bromides were applied, however, a greater amount of catalyst (5 mol%) and a longer reaction time at 120 °C were required.

  使用i Pr 2操作简单且可重复使用的Pd催化的芳基卤化物和乙烯基乙烯基膦酸二烷基酯的单和双Mizoroki-Heck反应在空气中在水性介质中开发了以NH为碱的物质。对于芳基碘化物，该反应可以在80°C的低催化剂负载量（0.1-1 mol％）下进行。然而，当使用芳基溴化物时，需要更大量的催化剂（5mol％）和更长的在120℃下的反应时间。简单地改变乙烯基二膦酸二烷基酯作为限制剂就可以高收率地形成2，2-二芳基乙烯基膦酸。反应后，残留的水溶液可重复用于Mizoroki-Heck单反应和双反应，使反应更绿色，并减少贵金属的浪费，并使用有害的有机溶剂作为反应介质。
• Synthesis and Characterization of Pd exchanged MMT Clay for Mizoroki-Heck Reaction
  作者：Vivek Srivastava

  DOI：10.1515/chem-2018-0065

  日期：2018.6.20

  cation exchange process. We characterized all the synthesized Pd@MMT clays using sophisticated analytical techniques before testing them as a heterogeneous catalyst for the Mizoroki - Heck reaction (mono and double). The highest yield of the Mizoroki-Heck reaction product was recovered using thermally stable and highly reactive Pd@ MMT-1 clay catalyst in the functionalized ionic liquid reaction medium

  摘要 我们使用阳离子交换工艺成功合成了 Pd@MMT 粘土。我们使用复杂的分析技术对所有合成的 Pd@MMT 粘土进行了表征，然后将它们作为 Mizoroki-Heck 反应（单和双）的多相催化剂进行测试。Mizoroki-Heck 反应产物的最高产率是在官能化离子液体反应介质中使用热稳定且高反应性的 Pd@MMT-1 粘土催化剂回收的。我们使用芳基卤化物和二烷基乙烯基膦酸酯以更高的产率成功分离了 2-芳基-乙烯基膦酸酯（单-Mizoroki-Heck 反应产物）和 2,2-二芳基-乙烯基膦酸酯（双-Mizoroki-Heck 反应产物）。该协议的主要亮点是催化剂负载低、反应产物易于回收和 8 次催化剂回收。图形概要
• Synthesis of α-Aminophosphonates by Umpolung-Enabled Cu-Catalyzed Regioselective Hydroamination
  作者：Shogo Nakamura、Soshi Nishino、Koji Hirano

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02632

  日期：2023.1.20

  A copper-catalyzed regioselective hydroamination of α,β-unsaturated phosphonates has been developed to form corresponding α-aminophosphonates of interest in medicinal chemistry. The introduction of an umpolung, electrophilic amination strategy with the hydroxylamine derivative is the key to achieving the α-amination regioselectivity, which is otherwise difficult under the conventional nucleophilic

  已经开发了铜催化的 α,β-不饱和膦酸酯的区域选择性加氢胺化，以形成药物化学中感兴趣的相应 α-氨基膦酸酯。使用羟胺衍生物引入 umpolung 亲电胺化策略是实现 α-胺化区域选择性的关键，否则这在使用母胺的常规亲核加氢胺化条件下很难实现。还描述了使用手性双膦配体的不对称合成以及在相关甲硅烷基化反应中的应用。