甲基2-甲基-1(2H)-吡啶羧酸酯 | 52358-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 甲基2-甲基-1(2H)-吡啶羧酸酯
• 英文名称: 1-methoxycarbonyl-2-methyl-1,2-dihydropyridine
• 英文别名: 1-Carbomethoxy-2-methyl-1,2-dihydropyridin；2-methyl-2H-pyridine-1-carboxylic acid methyl ester；methyl 2-methyl-2H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 52358-22-2
• 化学式: C₈H₁₁NO₂
• mdl: MFCD00778436
• 分子量: 153.181
• InChiKey: JCYXWJIHDFWNAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.375
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2-甲基-1(2H)-吡啶羧酸酯 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 potassium permanganate 、 氢气 、 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从1,2-二氢吡啶和亚硝基苯开始合成外消旋二氨基糖衍生物

  摘要：

  外消旋二氨基糖很容易通过区域和立体选择性三步合成法获得。第一步，在1,2-二氢吡啶1a和10与亚硝基苯之间进行区域特异性杂Diels - Alder环加成，分别生成双环化合物2a和11，从这些后一加合物开始形成顺式乙二醇，然后将NO进行氢解键和OH基团的彻底乙酰化，导致二氨基糖5，二氨基甘露糖14和二氨基阿糖15。从1,2-二氢吡啶-1-甲酸苄酯开始时（1b），并使用相同的反应顺序，得到外消旋哌啶衍生物8。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680112
• 作为产物：
  描述：

  2-pipecoline N-carbamate 在 溴化铵 溴 、 sodium methylate 、 氯化铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0~100.0 ℃ 、13.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 甲基2-甲基-1(2H)-吡啶羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  区域选择性合成2-取代的1-（甲氧羰基）-1，2-二氢吡啶的新方法

  摘要：

  由2-取代的哌啶通过三种中间体，即（a）1,2,3,4-四氢吡啶，（b）5-溴-6-，区域选择性地制备包括光学活性的2-取代的1,2-二氢吡啶。甲氧基哌啶，和（c）1,2,3,6-四氢-6-甲氧基吡啶。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)83864-8

文献信息

• On the regioselectivity of the reaction of N-methoxycarbonylpyridinium chloride with Grignard reagents: highly regioselective synthesis of 2-substituted N-methoxycarbonyl-1,2-dihydropyridines.
  作者：Ryohei Yamaguchi、Yutaka Nakazono、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81774-8

  日期：1983.1

  Whereas alkyl Grignard reagents undergo 1,2- and 1,4-additions to N-methoxycarbonylpyridinium chloride in a variable ratio, alkenyl and alkynyl Grignard reagents do the exclusive 1,2-addition to afford 2-substituted N-methoxycarbonyl-1,2-dihydropyridines in fair to excellent yields.

  烷基格氏试剂对N-甲氧基羰基吡啶鎓氯化物进行可变比例的1,2-和1,4-加成反应，而烯基和炔基格氏试剂仅对1,2-加成反应生成2-取代的N-甲氧基羰基-1,2 -二氢吡啶类化合物的收率中等至优异。
• Highly Regioselective α-Addition of Alkynyl and Alkenyl Grignard Reagents to 1-Alkoxycarbonylpyridinium Salts and Its Application to Synthesis of 1-Azabicycloalkanes and (±)-Solenopsin A
  作者：Ryohei Yamaguchi、Yutaka Nakazono、Toshitsugu Matsuki、Ei-ichiro Hata、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1246/bcsj.60.215

  日期：1987.1

  Nucleophilic addition of a variety of alkynyl and alkenyl Grignard reagents to 1-methoxycarbonylpyridinium chloride takes place at the α-position in a highly regioselective manner to give 2-substituted 1-methoxycarbonyl-1,2-dihydropyridines exclusively, while, with alkyl Grignard reagents, a lack of the regioselectivity is observed. These results may be explained by the HSAB principle. The high α-regioselectivity

  各种炔基和烯基格氏试剂与 1-甲氧基羰基氯化吡啶的亲核加成以高度区域选择性的方式在 α-位发生，以专门产生 2-取代的 1-甲氧基羰基-1,2-二氢吡啶，而使用烷基格氏试剂，观察到缺乏区域选择性。这些结果可以用 HSAB 原理来解释。在 2-取代吡啶的情况下也保持了高 α-区域选择性，仅得到 2,6-二取代的 1,2-二氢吡啶，其可以立体选择性地转化为顺式和反式 2,6-二烷基化哌啶。1-甲氧羰基吡啶鎓盐的这些高度区域选择性的α-炔基化被用于合成1-氮杂双环烷烃和(±)-solenopsin A。
• The Construction of Highly Substituted Piperidines via Dearomative Functionalization Reaction
  作者：Miao Hu、Hao Ding、William DeSnoo、Dean J. Tantillo、Zackaria Nairoukh

  DOI：10.1002/anie.202315108

  日期：2023.12.4

  The stepwise dearomative functionalization reaction of pyridines generates highly substituted piperidines, featuring diverse functional handles, with excellent site-, regio-, and diastereoselectivity. The origin of the unprecedented selectivities and additional insights into the reaction mechanism are discussed based on combined experimental mechanistic studies and density functional theory computations

  吡啶的逐步脱芳香官能化反应生成高度取代的哌啶，具有多种功能手柄，具有优异的位点选择性、区域选择性和非对映选择性。基于实验机理研究和密度泛函理论计算相结合，讨论了前所未有的选择性的起源和对反应机制的其他见解。
• Natsume, Mitsutaka; Ogawa, Masashi, Heterocycles, 1980, vol. 14, # 5, p. 615 - 618
  作者：Natsume, Mitsutaka、Ogawa, Masashi

  DOI：——

  日期：——
• Pavlov, A. V.; Mochalin, V. B., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1983, vol. 19, p. 216
  作者：Pavlov, A. V.、Mochalin, V. B.

  DOI：——

  日期：——