methyl 2,5-dimethyl-2-dimethylaminohex-4-enoate | 76118-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2,5-dimethyl-2-dimethylaminohex-4-enoate
• 英文别名: Methyl 2-(dimethylamino)-2,5-dimethylhex-4-enoate
• CAS: 76118-39-3
• 化学式: C₁₁H₂₁NO₂
• 分子量: 199.293
• InChiKey: ZACJQFIBFGCKFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  prenyldimethylamine 在 sodium methylate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 2,5-dimethyl-2-dimethylaminohex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  涉及叶立德中间体的碱催化重排。第2部分。烯丙基铵盐的Stevens [1,2]和[3,2]σ重排

  摘要：

  季铵盐（9）的碱催化重排通常产生[3,2]σ重排产物（10），而不是Stevens [1,2]重排产物（11）。先前的一项主张已得到纠正：炔属氯化铵（16）的相应反应生成了丙二烯（18）。根据对称性允许的[3,2]σ重排与非允许的Stevens [1,2]重排之间的竞争来讨论这些结果，该竞争被表述为通过自由基对中间进行或作为协调对称-禁止的过程。

  DOI：

  10.1039/p19800001450

文献信息

• Dynamics and a Unified Understanding of Competitive [2,3]- and [1,2]-Sigmatropic Rearrangements Based on a Study of Ammonium Ylides
  作者：Bibaswan Biswas、Sean C. Collins、Daniel A. Singleton

  DOI：10.1021/ja4128289

  日期：2014.3.12

  The [2,3]- and [1,2]-sigmatropic rearrangements of ammonium ylides are studied by a combination of experimental, standard computational, and dynamic trajectory methods. The mixture of concerted [2,3] rearrangement and bond cleavage observed experimentally is accounted for by the outcome of trajectories passing through the formal [2,3] rearrangement transition state. In this way the bond cleavage is

  通过实验、标准计算和动态轨迹方法的组合研究了 [2,3]-和 [1,2]-sigmatropic 重排铵叶立德。实验中观察到的协同 [2,3] 重排和键裂解的混合是由通过正式 [2,3] 重排过渡态的轨迹的结果来解释的。通过这种方式，[2,3] 过渡态的周环稳定性促进了键的断裂。有人提出，这种动态效应是导致两种重排普遍同时发生的原因。
• Jemison, Robert W.; Laird, Trevor; Ollis, W. David, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 1458 - 1461
  作者：Jemison, Robert W.、Laird, Trevor、Ollis, W. David、Sutherland, Ian O.

  DOI：——

  日期：——
• Kocharyan, S. T.; Grigoryan, V. V.; Voskanyan, V. S., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1981, vol. 17, p. 1619 - 1622
  作者：Kocharyan, S. T.、Grigoryan, V. V.、Voskanyan, V. S.、Panosyan, G. A.、Babayan, A. T.

  DOI：——

  日期：——
• KOCHARYAN, S. T.;GRIGORYAN, V. V.;VOSKANYAN, V. S.;PANOSYAN, G. A.;BABAYA+, ZH. ORGAN. XIMII, 1981, 17, N 9, 1811-1815
  作者：KOCHARYAN, S. T.、GRIGORYAN, V. V.、VOSKANYAN, V. S.、PANOSYAN, G. A.、BABAYA+

  DOI：——

  日期：——
• Base catalysed rearrangements involving ylide intermediates. Part 2. The Stevens [1,2] and [3,2] sigmatropic rearrangements of allylic ammonium ylides
  作者：Robert W. Jemison、Trevor Laird、W. David Ollis、Ian O. Sutherland

  DOI：10.1039/p19800001450

  日期：——

  The base catalysed rearrangement of the quaternary ammonium salts (9) usually gives the [3,2] sigmatropic rearrangement product (10) rather than the Stevens [1,2] rearrangement product (11). An earlier claim has been corrected : the corresponding reaction of the acetylenic ammonium chloride (16) gives the allene (18). These results are discussed in terms of a competition between the symmetry-allowed

  季铵盐（9）的碱催化重排通常产生[3,2]σ重排产物（10），而不是Stevens [1,2]重排产物（11）。先前的一项主张已得到纠正：炔属氯化铵（16）的相应反应生成了丙二烯（18）。根据对称性允许的[3,2]σ重排与非允许的Stevens [1,2]重排之间的竞争来讨论这些结果，该竞争被表述为通过自由基对中间进行或作为协调对称-禁止的过程。