3-allyl-4-hydroxy-6-methyl-2-pyrone | 50607-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 3-allyl-4-hydroxy-6-methyl-2-pyrone
• 英文别名: 4-Hydroxy-6-methyl-3-(prop-2-en-1-yl)-2H-pyran-2-one；4-hydroxy-6-methyl-3-prop-2-enylpyran-2-one
• CAS: 50607-36-8
• 化学式: C₉H₁₀O₃
• 分子量: 166.177
• InChiKey: KIMUOIMRCXPXNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-allyl-4-hydroxy-6-methyl-2-pyrone 在 sodium hydrogensulfide 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 6-Methyl-3-(prop-2-en-1-yl)-4-sulfanyl-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Thiepin-annulated Pyrone and Coumarin Heterocycles by Grubbs’ Second Generation Catalyst Mediated Enyne Metathesis

  摘要：

  通过在氮气气氛下使用第二代Grubbs催化剂进行环闭合烯炔易位反应，成功合成了包含噻吩并吡酮及香豆素衍生物的化合物。

  DOI：

  10.1246/cl.2006.1430
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二酮己酸甲酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 3-allyl-4-hydroxy-6-methyl-2-pyrone
  参考文献：
  名称：

  铜络合物在3,5-二氧己酸甲酯的区域选择性烷基化中的保护作用。4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮的3-烷基衍生物的制备

  摘要：

  通过铜（II）配合物的形成保护聚酮模型3,5-二氧己酸甲酯的二酮部分，然后将游离的C-2位置烷基化，将使二酮酸酯的整体区域选择性烷基化，从而得到2-烷基-3,5甲基-二氧己酸酯，在环化作用下得到三乙酸内酯的3-烷基衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96365-2

文献信息

• Copper and cobalt mediated regioselective alkylation of polyketide models: methyl 3,5-dioxohexanoate and triacetic acid lactone
  作者：Jordi Cervello、Jorge Marquet、Marcial Moreno-Mañas

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89770-2

  日期：1990.1

  Regioselective C-alkylations at the intercarbonyl positions C-4 and C-2 of the polyketide model methyl 3,5-dioxohexanoate, 1, have been acomplished through reactions of its cobalt(II), 4a, and copper(II), 4b, complexes respectively. Some examples of double alkylations at both positions are presented. Cyclizations of the regioselectively substituted diketoesters so prepared gave triacetic acid lactone

  通过其钴（II），4a和铜（II）4b的反应，完成了聚酮化合物模型3,5-二氧己酸甲酯1的羰基间位置C-4和C-2处的区域选择性C-烷基化，复杂。给出了两个位置上双烷基化的一些实例。如此制备的区域选择性取代的二酮酸酯的环化得到在C-5和C-3区域选择性烷基化的三乙酸内酯衍生物。
• SnCl₄–I₂ mediated regioselective 6-endo- and 5-exo-cyclization of <i>ortho</i>-allylenols
  作者：K C Majumdar、A Biswas、P P Mukhopadhyay

  DOI：10.1139/v05-212

  日期：2005.12.1

  3-Allyl-4-hydroxycoumarins and 4-allyl-3-hydroxycoumarins are obtained in 90%–92% yields by the thermal [3,3] sigmatropic rearrangement of the corresponding ethers. 3-Allyl-4-hydroxy-6-methylpyrone is obtained from the direct alkylation of 4-hydroxy-6-methylpyrone with allyl halide. These substrates on treatment with SnCl₄–I₂ at 25 °C give a mixture of both 5-exo- and 6-endo-cyclization products. However, regioselective formation of 5-exo products is observed when the reactions are conducted at lower temperatures (0–5 °C, kinetically controlled), while the reaction at a higher temperature (50 °C, thermodynamically controlled) affords regioselectively 6-endo cyclization products.Key words: stannic chloride, iodine, claisen rearrangement, 6-endocyclization, 5-exocyclization, kinetically controlled reaction, thermodynamically controlled reaction.

  3-烯丙基-4-羟基香豆素和4-烯丙基-3-羟基香豆素通过对应醚的热[3,3] sigmatropic重排反应以90%-92%的收率得到。3-烯丙基-4-羟基-6-甲基吡喃通过4-羟基-6-甲基吡喃与烯丙基卤化物的直接烷基化得到。这些底物在与SnCl4-I2在25°C处理时会产生一种既有5-内环反应产物又有6-外环反应产物的混合物。然而，当反应在较低温度（0-5°C，动力学控制）下进行时，观察到5-外环产物的选择性形成，而在较高温度（50°C，热力学控制）下进行的反应则选择性地生成6-内环产物。关键词：氯化锡、碘、克莱森重排反应、6-内环化、5-外环化、动力学控制反应、热力学控制反应。
• A Green Synthesis of Angularly Fused Furano-Pyrone/Coumarin and Quinolone Derivatives via Molecular Iodine-Mediated 5-exo-trig Cyclization in Aqueous Micelles
  作者：K. Majumdar、Debankan Ghosh、Shovan Mondal

  DOI：10.1055/s-0030-1258394

  日期：2011.2

  A simple, economical, and green approach to the synthesis of angularly fused furano- pyrone/coumarin and quinolone derivatives by molecular iodine-mediated 5-exo-trig cyclization using sodium dodecyl sulfate (SDS) as surfactant in water is described.

  本文介绍了一种简单、经济、绿色的方法，即在水中使用十二烷基硫酸钠（SDS）作为表面活性剂，通过碘分子介导的 5-外-三环合成角融合的呋喃酮/香豆素和喹诺酮衍生物。
• Stereoselective Synthesis of Tricyclic Pyranoxepin Derivatives by Ruthenium-Catalyzed Enyne Metathesis/Diels-Alder Reaction
  作者：K. Majumdar、H. Rahaman、S. Muhuri、B. Roy

  DOI：10.1055/s-2006-926238

  日期：——

  Synthesis of tricyclic oxepin-annulated pyrone derivatives has been achieved by the ring-closing enyne metathesis using the first-generation Grubbs' catalyst under a nitrogen atmosphere. The Diels-Alder reaction of these cyclized products with the dienophile proceeded smoothly to afford the tricyclic compounds in excellent yield.

  在氮气氛下使用第一代 Grubbs 催化剂通过闭环烯炔复分解实现了三环 oxepin 环化吡喃酮衍生物的合成。这些环化产物与亲二烯体的狄尔斯-阿尔德反应顺利进行，以优异的收率得到三环化合物。
• Catalytic and Base‐free Suzuki‐type α‐Arylation of Cyclic 1,3‐Dicarbonyls via a Cyclic Iodonium Ylide Strategy
  作者：Mingxuan Liang、Mengling He、Zhiqing Zhong、Bei Wan、Qingfeng Du、Shaoyu Mai

  DOI：10.1002/anie.202400741

  日期：2024.4.22

  A general and catalytic α-arylation of cyclic 1,3-dicarbonyls have been developed, providing expedient access toward a wide range of high-value 2-aryl (hetero)cyclic 1,3-dicarbonyls. The key to success is through a cyclic iodonium ylide strategy. Our approach is base-free and exhibits broad substrate scope (>100 examples). Importantly, our approach allows late-stage modification and significantly simplifying

  环状 1,3-二羰基的通用催化 α-芳基化已经开发出来，为获得各种高价值的 2-芳基（杂）环 1,3-二羰基提供了便利。成功的关键是通过环状碘叶立德策略。我们的方法是无碱基的，并且具有广泛的底物范围（> 100 个示例）。重要的是，我们的方法允许后期修改并显着简化先前的合成。