[Rh(trimethylphosphine)3]Cl | 36103-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: [Rh(trimethylphosphine)3]Cl
• 英文别名: (Me3P)3RhCl；RhCl(PMe3)3
• CAS: 36103-64-7
• 化学式: C₉H₂₇ClP₃Rh
• 分子量: 366.593
• InChiKey: ACRGOELCXFEAQF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(trimethylphosphine)3]Cl 在 HCl 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 Rh(P(CH₃)3)3HCl₂
  参考文献：
  名称：

  Tertiary phosphine complexes or rhodium(I) and rhodium(III) chlorides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50110a007
• 作为产物：
  描述：

  dichlorotetraethylene dirhodium (I), 在 trimethylphosphine 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以97%的产率得到[Rh(trimethylphosphine)3]Cl
  参考文献：
  名称：

  Binger, Paul; Haas, Josef; Glaser, Gerald, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, p. 1927 - 1929

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  环辛烷 在 降冰片烯 、 [Rh(trimethylphosphine)3]Cl 、 氢气 作用下， 50.0 ℃ 、213.32 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 顺-环辛烯 、 降莰烷
  参考文献：
  名称：

  铑（I）膦膦配合物催化的烷烃转移脱氢

  摘要：

  以前已报道过Rh（PMe 3）2 ClL'（L'= CO或三取代的膦）和[Rh（PMe 3）2 Cl] 2形式的配合物可使用烯烃氢受体在二氢气氛。据报道，在没有H 2的情况下，即使在更高的温度下，这种配合物也能实现转移-脱氢，但速率和总催化转化率要低得多。发现与氯化物以外的卤化物（Br，I）或假卤化物（OCN，N 3）的类似物表现出大致相似的行为：在H 2下具有高催化活性和在没有H 2的情况下可测量但活性低得多。在不存在氢受体的情况下，在环辛烷中热解（在氩气下）配合物[RhL 2 Cl] n（n = 1，2； L是比PMe 3更大的膦），生成环辛烯。然而，转移-脱氢受到配体分解的困扰。在氢气氛下，含有比PMe 3体积大得多的配体的络合物不影响脱氢作用。具有三齿配体的络合物，（η 3 -PXP）RHL'（PXP =（ME 2 PCH 2我2 Si）的2 N，我2 PCH 2（2,6-C 6 H

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06116-5

文献信息

• Thiapentadienyl−Rhodium−Phosphine Chemistry¹
  作者：John R. Bleeke、Monica Shokeen、Eric S. Wise、Nigam P. Rath

  DOI：10.1021/om058058f

  日期：2006.5.1

  temperature in tetrahydrofuran solution, 1 slowly rearranges to ((1,4,5-η)-2,3-dimethyl-5-thiapentadienyl)Rh(PMe3)3 (3), the thermodynamic isomer in which the thiapentadienyl ligand is σ-bonded through the carbon end of the chain (C1) and π-bonded through the sulfur end (C4−S double bond). The reactions of both the kinetic and thermodynamic products (1 and 3, respectively) with simple electrophiles

  研究了（Cl）Rh（PR 3）3（R = Me，Et）与阴离子噻戊二烯试剂2,3-二甲基-5-噻吩二烯的反应。用2,3-二甲基-5-硫杂戊二烯化锂处理（Cl）Rh（PMe 3）3产生（（1,2,5-η）-2,3-二甲基-5-硫杂戊二烯基）Rh（PMe 3）3（1），其中硫杂戊二烯基配体通过链的硫端通过σ键与铑键和通过碳端通过π键（C1-C2双键）键合。在室温下的溶液中1经历一个快速的动态过程，涉及噻吩二烯基双键C1-C2的释放和重新配位，从而使两个膦配体变成等价的。从铑中心释放双键C1-C2的中间体可以被“捕获”为双氧加合物（（（5-η）-2,3-二甲基-5-噻吩二烯基）Rh（PMe 3）3（ η 2 -O 2）（2）。在室温下于四氢呋喃溶液中搅拌时，1缓慢重排为（（1,4,5-η）-2,3-二甲基-5-噻吩二烯基）Rh（PMe 3）3（3）是热力学异构体，其中噻戊二烯基配体通过链的碳末端
• Rhodium(I) Complexes with π-Coordinated Arylallene. Structures in the Solid State and in Solution and Reaction with Arylallene To Give Rhodacyclopentane
  作者：Jun-Chul Choi、Susumu Sarai、Take-aki Koizumi、Kohtaro Osakada、Takakazu Yamamoto

  DOI：10.1021/om970931s

  日期：1998.5.1

  situated on opposite sides of the uncoordinated CC double bond. Complex 2a is in equilibrium with its isomer 4a, which shows dynamic NMR behavior on the NMR time scale. Reactions in a 3:1 molar ratio give rhodacyclopentanes, Ar = C6H5; 5b, Ar = C6H4F-p) as the main product. Complex 5a is also obtained from reaction of phenylallene with 2a. Reactions of (4-fluorophenyl)allene with RhCl(PEt3)3, RhClP(i-Pr)3}2

  苯丙二烯和（4-氟苯基）丙烯与[Rh（μ-Cl）（PMe 3）2 ] 2（Rh：arylallene = 1：1）的反应得到Rh（I）与π配位的芳丙烯，RhCl（η）的配合物2 -CH 2 C CHAr）（PMe 3）2（1a，Ar ＝ C 6 H 5；1b，Ar ＝ C 6 H 4 F- p）。1a，b的X射线晶体学已经在铑中心周围建立了它们的方形平面配位，该中心键合到芳基丙二烯的2,3-双键上。配体的芳基和Rh中心位于未配位的1,2-双键的同一侧。配体中苯基的邻氢位置表明，CH基与Rh中心之间发生了相互干扰的相互作用。1a在苯中的溶解导致与其异构体3a平衡，该异构体3a在配体的邻位C-H基团与Rh中心之间没有紧密接触。的1个的温度范围内30-55℃的平衡混合物的1 H NMR光谱得到热力学参数3A ↔1a的ΔH °= -5.0 kJ mol - 1和ΔS °= -8 J mol - 1
• Trimethylphosphine complexes of rhodium(I) and ruthenium(II); X-ray crystal structures of chlorotristrimethylphosphinerhodium and tetrakistrimethylphosphinerhodium chloride
  作者：Richard A. Jones、Fernando Mayor Real、Geoffrey Wilkinson、Anita M. R. Galas、Michael B. Hursthouse、K. M. Abdul Malik

  DOI：10.1039/c39790000489

  日期：——

  The syntheses are reported of the rhodium(I) and ruthenium(II) trimethylphosphine complexes RhCl(PMe3)3, [Rh(PMe3)4]Cl, η5-C5H5Rh(PMe3)2, CHg6Rh4(PMe3)12, trans-RuCl2(PMe3)4, [Ru2Cl2(PMe3)8]Cl2, and [RuCl(PMe3)4]BF4 and of ruthenium(I), Ru2Cl2(PMe3)4; the structures of RhCl(PMe3)3 and [Rh(PMe3)4]Cl have been determined by single crystal X-ray analysis.

  的合成报告铑（我）和钌（II）三甲基膦络合物的RhCl（PME 3）3，铑[Rh（PME 3）4 ]氯，η 5 -C 5 H ^ 5的Rh（PME 3）2，CHG 6 Rh 4（PMe 3）12，反式RuCl 2（PMe 3）4，[Ru 2 Cl 2（PMe 3）8 ] Cl 2和[RuCl（PMe3） 4 ] BF 4和钌（ I），Ru 2 Cl 2（PMe 3） 4；通过单晶X射线分析确定了RhCl（PMe 3） 3和[Rh（PMe 3） 4 ] Cl的结构。
• Synthesis of trimethylphosphine complexes of rhodium and ruthenium. X-Ray crystal structures of tetrakis(trimethylphosphine)rhodium(I) chloride and chlorotris(trimethylphosphine)rhodium(I)
  作者：Richard A. Jones、Fernando Mayor Real、Geoffrey Wilkinson、Anita M. R. Galas、Michael B. Hursthouse、K. M. Abdul Malik

  DOI：10.1039/dt9800000511

  日期：——

  The synthesis and characterization of the following trimethylphosphine complexes of rhodium and ruthenium are reported; [Rh(PMe3)4]Cl, (A), RhCl(PMe3)3, (B), [Rh(PMe3)3]X, (X = PF6, BPh4), [RhH2(PMe3)4]Cl, RhCl(CO)(PMe3)2, [Rh(PMe3)3(CH2Cl2)]Cl, [RuCl(PMe3)2]2, [RuCl(PMe3)4]BF4, trans-RuCl2(PMe3)4, [RuCl(PMe3)4]2Cl2 and RuHCl(PMe3)4.

  报道了以下铑和钌的三甲基膦配合物的合成和表征。[Rh（PMe 3）4 ] Cl，（A），RhCl（PMe 3）3，（B），[Rh（PMe 3）3 ] X，（X = PF 6，BPh 4），[RhH 2（PMe 3）4 ] Cl，RhCl（CO）（PMe 3）2，[Rh（PMe 3）3（CH 2 Cl 2）] Cl，[RuCl（PMe 3）2 ] 2，[RuCl（PMe 3）4] BF 4，反式-RuCl 2（PMe 3）4，[RuCl（PMe 3）4 ] 2 Cl 2和RuHCl（PMe 3）4。
• Synthesis and x-ray structure of a simple metallaoxetane. Metal-based selectivity in oxidative addition
  作者：Andrei A. Zlota、Felix Frolow、David Milstein

  DOI：10.1021/ja00173a047

  日期：1990.8

  La reaction d'3-halogeno-2-methyl propan-2-ol avec le complexe RhL 3 Cl (L=PPh 3 ) donne le complexe (PPh 3 ) 3 (Br)(Cl) (2-hydroxy-2-methylpropyl) du rhodium qui reagit ensuite avec (Me 3 Si) 2 NK pour donner le complexe (PPh 3 ) 3 (Br) (3,3-dimethyl) 1-Oxa-2-rhodacyclobutane. Etude par diffraction de ces deux complexes

  La 反应 d'3-halogeno-2-methyl propan-2-ol avec le complexe RhL 3 Cl (L=PPh 3 ) donne le complexe (PPh 3 ) 3 (Br)(Cl) (2-羟基-2-甲基丙基) ) du rhodium qui reagit ensuite avec (Me 3 Si) 2 NK Pour donner le complexe (PPh 3 ) 3 (Br) (3,3-二甲基) 1-Oxa-2-rhodacyclobutane。练习曲 par 衍射 de ces deux complexes