2-[acetyloxy(4-nitrophenyl)methyl]tert-butyl acrylate | 503073-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[acetyloxy(4-nitrophenyl)methyl]tert-butyl acrylate
• 英文别名: Tert-butyl 2-[acetyloxy-(4-nitrophenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 503073-40-3
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₆
• 分子量: 321.33
• InChiKey: NOVCYGLGEANKCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[acetyloxy(4-nitrophenyl)methyl]tert-butyl acrylate 在 ammonium hydroxide 、 碘 、 二甲基亚砜 、 sodium nitrite 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 tert-butyl 3-amino-5-(4-nitrophenyl)isoxazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在水溶液中将3-硝基-5-（芳基/烷基）异恶唑-4-羧酸烷基酯高效转化为3-氨基和3-肼基-5-芳基/烷基异恶唑-4-羧酸酯

  摘要：

  描述了将烷基3-硝基-5-（芳基/烷基）异恶唑-4-羧酸酯转化为3-氨基和3-肼基-5-芳基/烷基异恶唑-4-羧酸酯的有效方案。在乙腈水溶液中进行的反应通常得到产物，无需任何色谱纯化。对底物范围的研究表明，该方案仅在异恶唑环的C-4位上存在酯基时才兼容。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700881
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 在 吡啶 、 三乙烯二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 2-[acetyloxy(4-nitrophenyl)methyl]tert-butyl acrylate
  参考文献：
  名称：

  The Baylis–Hillman chemistry in aqueous media: elucidation of mechanism for synthesis of ether side-product leads to an efficient approach to C–O bond formation

  摘要：

  The formation of an ether from the Baylis-Hillman (BH) adduct during the BH reaction of 5-isoxazolecarboxaldehydes is a common phenomenon if the reaction is allowed to proceed for longer periods. The amount of formation of such ethers depends on the acrylates used and is most significant for tert-butyl acrylates. A study of the plausible mechanism for the formation of these side-products led to reactions of acetates of BH adducts with phenol in aqueous media to yield the corresponding 3-phenoxy alk-2-enoates in good yields. The successful translation of solution phase methodology to solid phase for application towards combinatorial chemistry is discussed. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01561-2

文献信息

• Structure–Activity Relationships of GHRP-6 Azapeptide Ligands of the CD36 Scavenger Receptor by Solid-Phase Submonomer Azapeptide Synthesis
  作者：David Sabatino、Caroline Proulx、Petra Pohankova、Huy Ong、William D. Lubell

  DOI：10.1021/ja203007u

  日期：2011.8.17

  using azapeptides to examine influences of side-chain diversity and backbone conformation. In particular, considering that aromatic cation interactions may contribute to binding affinity, we have explored the potential of introducing salt bridges to furnish GHRP-6 azapeptide ligands of the CD36 receptor. Fifteen aza-glutamic acid analogues related to 2 were prepared by submonomer solid-phase synthesis

  分化簇 36 (CD36) B 类清道夫受体除结合合成肽（即生长激素释放肽，GHRP）外还结合多种生物内源性配体，其调节与抗血管生成和抗动脉粥样硬化活性相关的生物学功能. 亲和性标记以前表明 GHRP-6 类似物，如 hexarelin、[2-Me-​​W(2)]GHRP-6 (1)，与 CD36 受体的富含赖氨酸的域结合。此外，氮杂肽类似物 [aza-F(4)]GHRP-6, 2 表现出如 CD 和 NMR 光谱所述的特征性 β-转角构象，以及相对于海瑞林（分别为 1.34 和 2.37 μM）略高的 CD36 结合亲和力)，表明受体结合是由这些肽序列的构象和芳香族残基介导的。因此，使用氮杂肽探索了配体-受体结合相互作用，以检查侧链多样性和骨架构象的影响。特别是，考虑到芳香族阳离子相互作用可能有助于结合亲和力，我们探索了引入盐桥以提供 CD36 受体的 GHRP-6 氮杂肽配体的潜力。通过亚单体固相合成制备了与
• Organocatalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Trifluoromethylation of Morita–Baylis–Hillman Adducts Using Ruppert–Prakash Reagent
  作者：Tatsuya Furukawa、Takayuki Nishimine、Etsuko Tokunaga、Kimiko Hasegawa、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1021/ol201490e

  日期：2011.8.5

  The organocatalyzed regioselective allylic trifluoromethylation of Morita–Baylis–Hillman adducts using Ruppert–Prakash reagent was achieved in high to excellent yields via a successive SN2′/SN2′ mode for the first time. The reaction was extended to the asymmetric allylic trifluoromethylation by the use of a bis-cinchona alkaloid catalyst with high enantioselectivities up to 94% ee.

  首次通过连续的S N 2'/ S N 2'模式，使用Ruppert-Prakash试剂对Morita-Baylis-Hillman加合物进行了有机催化的区域选择性烯丙基三氟甲基化反应，收率很高。通过使用具有高达94％ee的高对映选择性的双金鸡纳生物碱催化剂，反应扩展到不对称的烯丙基三氟甲基化反应。
• Baylis-Hillman Chemistry in Aqueous Media: A Fast and Practical Approach to the Azides of Baylis-Hillman Adducts in Solution and on Solid Phase
  作者：S. Batra、A. Patra、A. K. Roy、A. P. Bhaduri

  DOI：10.1055/s-2002-34887

  日期：——

  Fast and practical access to azides of Baylis-Hillman adducts, from the corresponding acetates in aqueous media and in excellent yields is described. The solution phase methodology has been successfully translated to the solid phase for applications toward combinatorial synthesis.

  描述了一种快速实用的方法，可以从相应的乙酸酯中在水相介质中高效获取Baylis-Hillman加成物的叠氮化物，产率极高。这种溶液相方法已成功转化为固相，用于组合合成的应用。
• Phosphinic Dehydrodipeptides: Diversification of the P1′ Residue with the Morita–Baylis–Hillman Acetates and Inhibition of Alanyl Aminopeptidases
  作者：Michał Talma

  DOI：10.1007/s10989-019-10004-7

  日期：2020.12

  Activated allyl acetates (the Morita–Baylis–Hillman acetates) were confirmed as convenient electrophilic precursors of the P1′ fragment of phosphinic dehydrodipeptides, and then, their selected saturated analogs were obtained in the subsequent reduction. This approach is particularly appropriate for structurally complex side chains and thus is an alternative to the addition of α-substituted acrylates

  活化的乙酸烯丙酯（森田-贝利斯-希尔曼乙酸酯）被确认为次膦酸脱氢二肽P1'片段的亲电前体，然后在随后的还原反应中获得了其选定的饱和类似物。该方法特别适合于结构复杂的侧链，因此是用氨基烷基次膦酸添加α-取代的丙烯酸酯的替代方法。尽管发现次膦酸脱氢二肽是两种哺乳动物丙氨酰金属氨基肽酶的良好抑制剂，但饱和化合物的活性高于其结构受约束的同类化合物。对接计算和分子建模表明，构象自由度允许次膦酸酯的独特立体异构体良好结合，