(1R,2S,4S,5S)-1-[2-[(2R,3S,4S,5R,7R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-8-methoxy-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyloctan-2-yl]-1,3-dithian-2-yl]-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-4-methoxydec-8-yn-1-ol | 647014-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2S,4S,5S)-1-[2-[(2R,3S,4S,5R,7R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-8-methoxy-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyloctan-2-yl]-1,3-dithian-2-yl]-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-4-methoxydec-8-yn-1-ol
• CAS: 647014-82-2
• 化学式: C₆₀H₁₀₆O₁₁S₂Si₃
• 分子量: 1151.88
• InChiKey: XIVXLYHOLUNGRO-IIZPFXJQSA-N

物化性质

• 沸点：
  926.8±65.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.033±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.8
• 重原子数：
  76
• 可旋转键数：
  34
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  163
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4S,5S)-1-[2-[(2R,3S,4S,5R,7R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-8-methoxy-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyloctan-2-yl]-1,3-dithian-2-yl]-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-4-methoxydec-8-yn-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.08h， 生成 (2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(1R,2S,4S,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-1-hydroxy-4-methoxydec-8-ynyl]-6-[(2R)-3-methoxy-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propyl]-3,5-dimethyloxan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin的全合成：第2部分。关键构件的偶联和合成的完成。

  摘要：

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3854::aid-anie3854>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-4-methoxydec-8-ynal 、 tert-butyl-[(2R,3S,4S,5R,7R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(1,3-dithian-2-yl)-8-methoxy-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyloctan-3-yl]oxy-dimethylsilane 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1R,2S,4S,5S)-1-[2-[(2R,3S,4S,5R,7R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-8-methoxy-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyloctan-2-yl]-1,3-dithian-2-yl]-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-4-methoxydec-8-yn-1-ol 、 (1S,2S,4S,5S)-1-{2-[(1R,2S,3S,4R,6R)-2,4-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-methoxy-6-(4-methoxy-benzyloxy)-1,3-dimethyl-heptyl]-[1,3]dithian-2-yl}-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(3,4-dimethoxy-benzyloxy)-4-methoxy-dec-8-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin的全合成：第2部分。关键构件的偶联和合成的完成。

  摘要：

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3854::aid-anie3854>3.0.co;2-d

文献信息

• Total Synthesis of Apoptolidin:  Completion of the Synthesis and Analogue Synthesis and Evaluation
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Kazuyuki Sugita、Holger Monenschein、Prasuna Guntupalli、Helen J. Mitchell、Konstantina C. Fylaktakidou、Dionisios Vourloumis、Paraskevi Giannakakou、Aurora O'Brate

  DOI：10.1021/ja030496v

  日期：2003.12.1

  The total synthesis of apoptolidin (1) is reported together with the design, synthesis, and biological evaluation of a number of analogues. The assembly of key fragments 6 and 7 to vinyl iodide 3 via dithiane coupling technology was supplemented by a second generation route to this advanced intermediate involving a Horner-Wadsworth-Emmons coupling of fragments 22 and 25. The final stages of the synthesis

  报道了凋亡素 (1) 的全合成以及许多类似物的设计、合成和生物学评价。通过二噻烷偶联技术将关键片段 6 和 7 组装成乙烯基碘化物 3 并辅以第二代路线，该路线包括片段 22 和 25 的 Horner-Wadsworth-Emmons 偶联。合成的最后阶段采用 Stille碘化乙烯 3 和乙烯基锡烷 2 之间的偶联、山口内酯化、许多糖苷化和最终脱保护。开发的合成技术被应用于构建几种类似物，包括 74、75 和 77，它们对肿瘤细胞具有显着的生物活性。