ethyl (S)-1-allyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate | 58648-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (S)-1-allyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1S)-2-oxo-1-prop-2-enylcyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 58648-10-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: LVGFAEBVHISFKH-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S)-1-allyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate 在 sodium perborate 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到(1S,2S)-2-Hydroxy-1-(3-hydroxy-propyl)-cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Alkylation of β-Ketoesters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja971523i
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-carbomethoxy-1-cyclohexen-1-yl)-(S)-valine tert-butyl ester 在 sodium 作用下， 反应 3.0h， 生成 ethyl (S)-1-allyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective reactions. XXI. Asymmetric alkylation of α-alkyl β-keto esters to α,α-dialkyl β-keto esters having either (R)- or (S)-chiral quaternary center depending on the solvent system

  摘要：

  Asymmetric alkylation reaction of chiral enamines prepared from alpha-alkyl beta-keto esters and (S)-valine tert-butyl ester leading to either enantiomer is described. Lithiated chiral enamines can be alkylated with alkyl halides in a toluene solvent in the presence of HMPA to give, after hydrolysis, alpha,alpha-dialkyl beta-keto esters in 70-99%ee. The reactions in the presence of THF, dioxolane, or trimethylamine. instead of HMPA, afford the corresponding antipodes with enantiomeric purities of 44-92%ee. The present method provides a procedure for the synthesis of both enantiomers of alpha,alpha-dialkyl beta-keto esters in high enantiomeric purities starting from the same chiral enamines.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80346-x

文献信息

• Catalytic Enantioselective Claisen Rearrangements of O-Allyl β-Ketoesters
  作者：Christopher Uyeda、Andreas R. Rötheli、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/anie.201005183

  日期：2010.12.10

  A chiral guanidinium ion is shown to catalyze enantioselective Claisen rearrangements of O‐allyl β‐ketoesters in 78–87 % ee (see scheme). The pericyclic nature of the process allows products containing vicinal stereogenic centers to be accessed with both enantio‐ and diastereocontrol.

  手性胍离子在 78-87% ee 中催化O-烯丙基 β-酮酯的对映选择性克莱森重排（见方案）。该过程的周环性质允许通过对映和非对映控制访问含有邻位立体中心的产品。
• Chiral phosphine ligand libraries based on the Bull–James three-component supramolecular assembly
  作者：Hsin Y. Su、Daniel Gorelik、Mark S. Taylor

  DOI：10.1080/10610278.2018.1564829

  日期：2019.3.4

  each component was observed. 11B NMR spectroscopy was used to evaluate the existence of B–N interactions in the free ligands as well as their Pd-derived complexes. A bidentate P,N-coordination mode was inferred for ligands that gave high enantioselectivity in the allylic substitution reaction. Abbreviation: BINOL: 1,1'-bi-2-naphthol; BSA: N,O-bis(trimethylsilyl)acetamide; DIOP: (2,3-O-isopropylidene-2

  摘要描述了一种合成手性膦配体文库的方法，使用 2-甲酰基芳基硼酸、二醇或相关化合物和氨基膦的缩合。这种冷凝的三组分性质，以及构建块的现成可用性，能够快速生成不同的结构。从亚氨基硼酸酯衍生的膦库中，鉴定了在基准钯催化的烯丙基取代反应中产生 90% ee 或更高的三种配体。观察到作为每个组分结构函数的选择性的显着变化。11B NMR 光谱用于评估游离配体及其 Pd 衍生配合物中 B-N 相互作用的存在。双齿 P，对于在烯丙基取代反应中提供高对映选择性的配体，推断出 N 配位模式。缩写：BINOL：1,1'-bi-2-萘酚；BSA：N,O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺；DIOP：（2,3-O-isopropidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butane；HPLC：高效液相色谱；NMR：核磁共振；THF：四氢呋喃
• Asymmetric Catalysis with CO ₂ : The Direct α‐Allylation of Ketones
  作者：Gabriele Pupo、Roberta Properzi、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201601545

  日期：2016.5.10

  combining “enol catalysis” with the use of CO2 as a formal catalyst for asymmetric catalysis, we have now developed a solution to this problem: we report a direct, highly enantioselective and highly atom‐economic Tsuji–Trost allylation of branched ketones with allylic alcohol. Our reaction delivers products bearing quaternary stereocenters with high enantioselectivity and water as the sole by‐product

  在许多生物活性分子中发现了四级立体中心。Tsuji-Trost反应已被证明是强大的C-C键形成过程，至少在原理上，应该非常适合通过酮的α-烯丙基化进入四级立体中心。然而，尽管已知了间接方法，但直到今天，对支链酮的直接，催化不对称α-烯丙基化的反应仍难以捉摸。通过结合使用“烯醇催化”和CO 2作为不对称催化的正式催化剂，我们现已开发出解决该问题的方法：我们报道了支链酮与烯丙醇的直接，高度对映选择性和高度经济的Tsuji-Trost烯丙基化反应。我们的反应可提供带有高对映选择性且带有水作为唯一副产物的带有四元立体中心的产物。我们希望我们的方法学可用于不对称催化，并激发其他高度原子经济转变的设计。
• Über die Stereoselektivität der α-Alkylierung von (1<i>R</i>, 2<i>S</i>) (+)-<i>cis</i>-2-hydroxy-cyclohexancarbonsäureäthylester
  作者：György Fráter

  DOI：10.1002/hlca.19800630605

  日期：1980.9.17

  The Stereoselectivity of the α-Alkylation of (+)-(1R, 2S)-cis-Ethyl-2-hydroxy-cyclohexanecarboxylate

  （+）-（1 R，2 S）-顺式-乙基-2-羟基-环己烷羧酸酯的α-烷基化的立体选择性
• Enantioselective Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation of β-Keto Esters Assisted by a Thiourea
  作者：Lung Chung、Xumu Zhang、Hua Qian、Guoxian Gu、Qinghai Zhou、Jiaxiang Lu

  DOI：10.1055/s-0036-1590869

  日期：2018.1

  decarboxylative allylation of β-keto esters catalyzed by a palladium bis(phosphine)-thiourea complex is reported. This procedure is not only effective for β-keto esters, but also effective for β-keto amides. An intermolecular variant of the asymmetric decarboxylative allylation is also established. DFT calculations indicate that an outer-sphere mechanism is viable for the decarboxylative allylation

  报道了由钯双（膦）-硫脲复合物催化的 β-酮酯的对映选择性分子内脱羧烯丙基化。该程序不仅对β-酮酯有效，而且对β-酮酰胺有效。还建立了不对称脱羧烯丙基化的分子间变体。DFT 计算表明，外球机制对于 β-酮酯的脱羧烯丙基化是可行的。