(4aS,4a1R,5S,7aR)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4a1-(2-(N,4-dimethylphenylsulfonamido)ethyl)-4a,4a1,5,6,7,7a-hexahydro phenanthro[4,5-bcd]furan-3-yl 4-methylbenzenesulfonate | 1622096-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4aS,4a1R,5S,7aR)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4a1-(2-(N,4-dimethylphenylsulfonamido)ethyl)-4a,4a1,5,6,7,7a-hexahydro phenanthro[4,5-bcd]furan-3-yl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 1622096-26-7
• 化学式: C₃₇H₄₇NO₇S₂Si
• 分子量: 710.0
• InChiKey: RNZZHZLOYDBXLZ-NZBUUNTCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.61
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  99.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,4a1R,5S,7aR)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4a1-(2-(N,4-dimethylphenylsulfonamido)ethyl)-4a,4a1,5,6,7,7a-hexahydro phenanthro[4,5-bcd]furan-3-yl 4-methylbenzenesulfonate 在 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以82%的产率得到(4S,4aS,7S,7aS,12bR)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methyl-2,3,4,4a,5,6,7,7a-octahydro-1H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinolin-9-ol
  参考文献：
  名称：

  氢吗啡酮的短化学化学全合成：氧化脱芳香化/分子内[4 + 2]环加成/胺化序列

  摘要：

  由β-溴乙苯经十二步即可完成对氢吗啡酮的短时合成。关键的转化包括将芳烃酶促二羟基化为相应的顺式-二氢二醇，Mitsunobu与环A片段的偶联，C3苯酚的氧化脱芳香化作用以及随后的[4 + 2]环加成反应以形成吗啡喃环B。通过在C9进行分子内胺化来完成合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201400286
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2-((5S,6S)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-(2-(methoxy-methoxy)-5-vinylphenoxy)cyclohex-1-en-1-yl)ethyl)(methyl)carbamate 在 三乙胺 、 三氟乙酸 、 zinc dibromide 、 十二硫醇 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.34h， 生成 (4aS,4a1R,5S,7aR)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4a1-(2-(N,4-dimethylphenylsulfonamido)ethyl)-4a,4a1,5,6,7,7a-hexahydro phenanthro[4,5-bcd]furan-3-yl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  氢吗啡酮的短化学化学全合成：氧化脱芳香化/分子内[4 + 2]环加成/胺化序列

  摘要：

  由β-溴乙苯经十二步即可完成对氢吗啡酮的短时合成。关键的转化包括将芳烃酶促二羟基化为相应的顺式-二氢二醇，Mitsunobu与环A片段的偶联，C3苯酚的氧化脱芳香化作用以及随后的[4 + 2]环加成反应以形成吗啡喃环B。通过在C9进行分子内胺化来完成合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201400286

文献信息

• Chemoenzymatic Total Synthesis of Hydromorphone by an Oxidative Dearomatization/Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition Sequence: A Second-Generation Approach
  作者：Lukas Rycek、John J. Hayward、Marwa Abdel Latif、James Tanko、Razvan Simionescu、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01990

  日期：2016.11.18

  approach to the synthesis of hydromorphone by oxidative dearomatization/Diels–Alder cycloaddition was investigated. Detailed analysis of the stereochemical outcome of the [4 + 2] cycloaddition was performed first on a truncated model system as well as on the material leading to ent-hydromorphone. The stereochemical assignments were made by NMR and X-ray methods. The second-generation synthesis of hydromorphone

  研究了通过氧化脱芳烃/ Diels-Alder环加成法合成氢吗啡酮的第二代方法。[4 + 2]环加成反应的立体化学结果的详细分析首先在截短的模型系统以及导致对苯二酚吗啡酮的材料上进行。通过NMR和X射线方法进行立体化学分配。两个对映体系列均完成了第二代氢吗啡酮的合成。使用高价碘试剂代替Pb（OAc）4可以实现脱芳香化条件的改善。还研究了氧化脱芳香化的电化学方法。开发了使新的条件能够从甲氧基缩酮重新环化A环，并完成了氢吗啡酮天然对映体的正式合成。提供了所有新化合物的实验数据和光谱数据。
• PROCESS FOR PREPARING MORPHINE COMPOUNDS
  申请人：Varghese Vimal

  公开号：US20150239860A1

  公开（公告）日：2015-08-27

  The present application relates to processes for the preparation of morphine compounds utilizing a novel intramolecular [4+2] cycloaddition reaction.

  本申请涉及利用一种新型分子内[4+2]环加成反应制备吗啡化合物的过程。