ethyl (E)-2-(trimethylsilyl)but-2-enoate | 80058-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-2-(trimethylsilyl)but-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-2-trimethylsilylbut-2-enoate
• CAS: 80058-16-8
• 化学式: C₉H₁₈O₂Si
• 分子量: 186.326
• InChiKey: WKKSERMLMWXTIT-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-2-(trimethylsilyl)but-2-enoate 在 盐酸 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 2-Trimethylsilyl-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  （E）-α-三烷基甲硅烷基α，β-不饱和酯，α-硅烷取代的共轭甲硅烷基乙缩醛和α，γ-取代的烯丙基硅烷的非对映选择性合成

  摘要：

  已进一步研究了通过催化碳汇/硅基团迁移序列对丙酸酯的邻位官能化，包括各种β-烷基-和β-芳基取代的E的合成。）-α-甲硅烷基α，β-不饱和酯。通过LDA介导的γ-去质子化，延长的甲硅烷基乙烯酮缩醛形成和最终的α-质子化序列，将酯底物转化为其β，γ-不饱和异构体。还分离了甲硅烷基乙烯酮缩醛中间体，并通过NOE建立了它们的立体化学。中间体延伸的甲硅烷基乙烯酮缩醛的分离提供了对锂延伸的二烯酸酯结构的进一步理解，并为Snieckus提出的在用金属二烷基酰胺使（Z）-α，β-不饱和羰基脱质子时的环状八元过渡态提供了额外的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01209
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸乙酯 在 copper(l) iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 ethyl (E)-2-(trimethylsilyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  （E）-α-三烷基甲硅烷基α，β-不饱和酯，α-硅烷取代的共轭甲硅烷基乙缩醛和α，γ-取代的烯丙基硅烷的非对映选择性合成

  摘要：

  已进一步研究了通过催化碳汇/硅基团迁移序列对丙酸酯的邻位官能化，包括各种β-烷基-和β-芳基取代的E的合成。）-α-甲硅烷基α，β-不饱和酯。通过LDA介导的γ-去质子化，延长的甲硅烷基乙烯酮缩醛形成和最终的α-质子化序列，将酯底物转化为其β，γ-不饱和异构体。还分离了甲硅烷基乙烯酮缩醛中间体，并通过NOE建立了它们的立体化学。中间体延伸的甲硅烷基乙烯酮缩醛的分离提供了对锂延伸的二烯酸酯结构的进一步理解，并为Snieckus提出的在用金属二烷基酰胺使（Z）-α，β-不饱和羰基脱质子时的环状八元过渡态提供了额外的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01209

文献信息

• Vicinal Functionalization of Propiolate Esters via Catalytic Carbocupration: Stereoselective Formation of Substituted Vinyl Silanes
  作者：Amanda J. Mueller Hendrix、Michael P. Jennings

  DOI：10.1021/ol100854j

  日期：2010.6.18

  The vicinal functionalization of propiolate esters via a catalytic carbocupration−silicon group migration sequence has been investigated. We have observed that catalyst loadings as low as 5 mol % allow for good yields and excellent diastereoselectivities (>20:1) with a series of Grignard reagents for the synthesis of substituted E-vinyl silanes.

  已经研究了通过催化碳汇-硅基团迁移序列对丙酸酯的邻位官能化。我们已经观察到，使用一系列用于合成取代的E-乙烯基硅烷的格氏试剂，低至5mol％的催化剂负载量允许良好的产率和优异的非对映选择性（＞ 20∶1）。
• Stereoselective halo-succinimide mediated γ-halogenations of substituted α-trialkylsilyl-β,γ-unsaturated esters
  作者：Lisa M. Fealy、Michael P. Jennings

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151384

  日期：2020.1

  allylsilanes with halo-succinimides (NXS, X = Cl, Br, and I) has been investigated. It has been shown that these reactions readily allow for good yields and excellent diastereoselectivities (up to >20:1) for a series of α-ester allylsilanes and halo-succinimide reagents, thereby providing a straightforward approach of preparing γ-halo-(E)-α,β-unsaturated esters.

  已经研究了各种α-酯烯丙基硅烷与卤代琥珀酰亚胺（NXS，X = Cl，Br和I）的卤化作用。已经证明，这些反应对于一系列α-酯烯丙基硅烷和卤代琥珀酰亚胺试剂而言，容易获得良好的产率和出色的非对映选择性（高达> 20：1），从而提供了制备γ-卤代-（E的简单方法）-α，β-不饱和酯。
• Tandem Copper-Catalyzed Conjugate Addition-Diastereoselective Protonation of (<i>E</i>)-α-Trialkylsilyl-β-Alkyl(Aryl)-α,β-Unsaturated Esters
  作者：David A. Johnson、Michael P. Jennings

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02527

  日期：2018.10.5

  A tandem Cu(I)-catalyzed conjugate addition of Kharasch reagents/diastereoselective protonation of (E)-α-trialkylsilyl-β-alkyl(aryl)-α,β-unsaturated esters afforded the saturated products with d.r. values of >20:1 favoring the anti-diastereomer in modest to excellent isolated yields.

  的串联的Cu（I）催化的共轭加成Kharasch试剂/的（非对映选择性质子化ë）-α -三烷基甲硅烷-β -烷基（芳基）-α，得到饱和产物具有> 20博士值β -不饱和酯：1以适中至优异的分离产率偏爱抗-非对映异构体。
• BAUKOV YU. I.; ZAJTSEVA G. S.; LIVANTSOVA L. I.; BEKKER R. A.; SAVOSTYANO+, ZH. OBSHCH. XIMII, 1981, 51, HO 6, 1304-1318
  作者：BAUKOV YU. I.、 ZAJTSEVA G. S.、 LIVANTSOVA L. I.、 BEKKER R. A.、 SAVOSTYANO+

  DOI：——

  日期：——