(2S,3R)-5-(benzyloxy)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpentanal | 135799-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-5-(benzyloxy)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpentanal
• 英文别名: (2S,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-5-phenylmethoxypentanal
• CAS: 135799-66-5
• 化学式: C₁₉H₃₂O₃Si
• 分子量: 336.547
• InChiKey: DDHCWKDTEPVJNH-SJLPKXTDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.82
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-5-(benzyloxy)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpentanal 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  28,29-二-表位芳烯酰胺A，29-表位-芳烯酰胺A和28-表位-芳烯酰胺A的总合成

  摘要：

  该通讯描述了芳酰胺A的立体化学类似物的合成，芳胺A是一种19员细胞毒性二肽，从海洋细菌菌株Salinispora arenicola的发酵液中分离出来。关键步骤是非对映选择性醛醇缩合反应，Mitsunobu反应和HATU介导的大内酰胺化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.09.018
• 作为产物：
  描述：

  3-苄氧基丙醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 锂硼氢 、 草酰氯 、 四氯化钛 、 二甲基亚砜 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (2S,3R)-5-(benzyloxy)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  28,29-二-表位芳烯酰胺A，29-表位-芳烯酰胺A和28-表位-芳烯酰胺A的总合成

  摘要：

  该通讯描述了芳酰胺A的立体化学类似物的合成，芳胺A是一种19员细胞毒性二肽，从海洋细菌菌株Salinispora arenicola的发酵液中分离出来。关键步骤是非对映选择性醛醇缩合反应，Mitsunobu反应和HATU介导的大内酰胺化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.09.018

文献信息

• Total Synthesis, Stereochemical Revision, and Biological Reassessment of Mandelalide A: Chemical Mimicry of Intrafamily Relationships
  作者：Jens Willwacher、Berit Heggen、Conny Wirtz、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201501491

  日期：2015.7.13

  product total synthesis, which is remarkable in that this class of substrates had been beyond the reach of alkyne metathesis for decades. Synthetic 1, however, proved not to be identical with the natural product. In an attempt to clarify this issue, NMR spectra were simulated for 20 conceivable diastereomers by using DFT followed by DP4 analysis; however, this did not provide a reliable assignment either

  曼德拉利德A和三个同类物最近被分离出来，因为据推测是南非海岸线附近收集的海鞘的高度细胞毒性原理。由于这些化合物几乎无法从天然来源获得，因此开发了一种简明的合成路线，以结构1为声称的曼荼罗A的表示形式。该序列涉及铱催化的双向Krische烯丙基化和钴催化的羰基化环氧化物开口。准备主要构件的切入点。最后阶段的特征是首先将末端乙炔复分解应用于天然产物的全合成中，这一点引人注目，因为这类底物数十年来一直不在炔烃复分解的范围内。合成1但是，事实证明与天然产物并不相同。为了澄清这个问题，通过使用DFT然后进行DP4分析，模拟了20种可能的非对映异构体的NMR光谱。但是，这也没有提供可靠的分配。最终，通过制备三种非对映异构体解决了这一难题，其中所有化合物6在所有分析和光谱方面均被证明与扁桃苷A相同。由于6中围绕四氢呋喃环的整个“北区”显示出与最初分配的构型相反的构型，因此很有可能必须以类似方式校正姊妹化
• Cytotoxicity of phenylpironetin analogs and the metabolic fate of pironetin and phenylpironetin
  作者：Md Abdullah Al Noman、David S. Huang、Sara K. Coulup、Shameem Sultana Syeda、Henry、L. Wong、Gunda I. Georg

  DOI：10.1016/j.bioorg.2022.105915

  日期：2022.8

  prepared four analogs by replacing its C12-14 segment with an aryl group. The antiproliferative activity of phenyl analog 4 was reduced two-fold and dihydroxy-4-fluorophenyl analog 5 was slightly more effective against OVCAR5 and A2780 ovarian cancer cell lines compared with the parent compound pironetin (1). The activity of 4-fluorophenyl analog 6 was reduced 3-fold in both cell lines. The activity of 7-O-methyl

  为了提高 pironetin的代谢稳定性，我们用芳基取代其 C12-14 片段，制备了四种类似物。苯基类似物 4 的抗增殖活性降低了两倍，与母体化合物吡罗尼素相比，二羟基-4-氟苯基类似物 5 对 OVCAR5 和 A2780 卵巢癌细胞系的疗效略高 （1）。在两种细胞系中，4-氟苯基类似物 6 的活性降低了 3 倍。与吡罗内蛋白相比，OVCAR5 细胞中 7-O-甲基类似物 7 的活性降低了 36 倍，A2780 细胞的活性降低了 47 倍。苯基吡罗素 （4） 被小鼠和人肝微粒体迅速代谢。我们鉴定了 17 种苯基类似物 4 的人代谢物和 14 种人皮罗肽代谢物。代谢发生在 C12-13 部分、α，β-不饱和内酯和分子的侧链 （C6-C11 段）。氧化代谢的显着程度表明，可能无法通过母体化合物的结构修饰获得代谢稳定的 pironetin 类似物。
• Highly stereoselective SE' additions of .alpha.-alkoxy allylstannanes to chiral aldehydes. Synthesis of a C-1-C-9 subunit of tylonolide
  作者：James A. Marshall、Dmitry V. Yashunsky

  DOI：10.1021/jo00019a003

  日期：1991.9

  The racemic alpha-alkoxy allylic stannane RS4 adds to the 2S aldehyde 24 to afford the homoaldol adduct 25 (45%) derived exclusively from the S enantiomer S4 along with isomerized (R)-gamma-alkoxy allylstannane 26 of > 80% ee (50%) and unreacted aldehyde (40%). Use of the nonracemic alpha-alkoxy allylstannane 28 (1:1 mixture of diastereomers) in excess leads to the homoaldol adduct 29, which is transformed in two steps to lactol ether 31, an intermediate in Nicolaou's synthesis of O-micinosyl tylonolide.
• α-Hydroxyallylsilanes as Propionaldehyde Enolate Equivalents and Their Use toward Iterative Aldol Reactions
  作者：Johal Ruiz、Akondi Srirama Murthy、Thierry Roisnel、Srivari Chandrasekhar、René Grée

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00031

  日期：2015.2.20

  Smooth and efficient reaction conditions have been found for the transformation of protected beta-hydroxyacylsilanes into the corresponding aldehydes. This opens a new route to iterative aldol reactions, and it has been used for the synthesis of fragments of several bioactive natural products.