(1R)-1,5-anhydro-6-O-benzyl-3,4-dideoxy-2-O-methyl-1-(1-propynyl)-D-erythrohexitol | 1101200-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R)-1,5-anhydro-6-O-benzyl-3,4-dideoxy-2-O-methyl-1-(1-propynyl)-D-erythrohexitol
• 英文别名: 4,8-anhydro-9-O-benzyl-1,2,3,6,7-pentadeoxy-5-O-methyl-D-arabino-non-2-ynitol
• CAS: 1101200-29-6
• 化学式: C₁₇H₂₂O₃
• 分子量: 274.36
• InChiKey: HZIOUACXLRWQQL-GVDBMIGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-1,5-anhydro-6-O-benzyl-3,4-dideoxy-2-O-methyl-1-(1-propynyl)-D-erythrohexitol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,8-anhydro-9-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1,2,3,6,7-pentadeoxy-5-O-methyl-D-arabino-non-2-ynitol
  参考文献：
  名称：

  序贯Norrish II型光消除和α-二酮的分子内Aldol环化：通过六吡喃糖碳水化合物衍生物的环收缩合成多羟基化环戊糖醇。

  摘要：

  通过可见光辐照来激发壬基2,3-二糖衍生物的最里面的羰基，引发了顺序的Norrish II型光消除和醛醇环化过程，最终形成了多官能化的环戊醇。重排已被证实由稳定的无环photoenol中间体的分离，可以通过热5-（烯醇独立地环化外型） -外型- TRIG高非对映选择性的未催化醛醇缩合反应。在最后一步中，发现1,5-氢原子转移具有较大的氘动力学同位素效应，这似乎表明醛醇缩合反应是通过协调的周环机制进行的。由于已有各种构型的吡喃糖可供使用，因此该协议已用于研究吡喃糖环取代基对醛醇环化反应的非对映选择性的影响。与其他吡喃糖环收缩方法相比，不需要过渡金属试剂，只需使用可见光和适度加热（0至60°C）即可进行顺序重排。

  DOI：

  10.1002/chem.201301230
• 作为产物：
  描述：

  1-O-acetyl-6-O-benzyl-3,4-dideoxy-2-O-methyl-D-erythro-hexopyranose 、 1-丙炔-三-正-丁基锡 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以91%的产率得到(1R)-1,5-anhydro-6-O-benzyl-3,4-dideoxy-2-O-methyl-1-(1-propynyl)-D-erythrohexitol
  参考文献：
  名称：

  序贯Norrish II型光消除和α-二酮的分子内Aldol环化：通过六吡喃糖碳水化合物衍生物的环收缩合成多羟基化环戊糖醇。

  摘要：

  通过可见光辐照来激发壬基2,3-二糖衍生物的最里面的羰基，引发了顺序的Norrish II型光消除和醛醇环化过程，最终形成了多官能化的环戊醇。重排已被证实由稳定的无环photoenol中间体的分离，可以通过热5-（烯醇独立地环化外型） -外型- TRIG高非对映选择性的未催化醛醇缩合反应。在最后一步中，发现1,5-氢原子转移具有较大的氘动力学同位素效应，这似乎表明醛醇缩合反应是通过协调的周环机制进行的。由于已有各种构型的吡喃糖可供使用，因此该协议已用于研究吡喃糖环取代基对醛醇环化反应的非对映选择性的影响。与其他吡喃糖环收缩方法相比，不需要过渡金属试剂，只需使用可见光和适度加热（0至60°C）即可进行顺序重排。

  DOI：

  10.1002/chem.201301230

文献信息

• Sequential Norrish Type II Photoelimination and Intramolecular Aldol Cyclization of 1,2-Diketones in Carbohydrate Systems: Stereoselective Synthesis of Cyclopentitols
  作者：Dimitri Álvarez-Dorta、Elisa I. León、Alan R. Kennedy、Concepción Riesco-Fagundo、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/anie.200803696

  日期：2008.11.3