ethyl (E)-hex-2-en-4-ynoate | 161890-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-hex-2-en-4-ynoate
• CAS: 161890-26-2
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: DLJYVAJJKKQGFA-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-hex-2-en-4-ynoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-hex-2-en-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  共轭烯炔醇/胺的化学，区域和立体选择性氢硼化：带有羟基/氨基的Z，Z- / Z，E -1,3-dien-1 / 2-基硼酸酯的轻松合成

  摘要：

  分别以铜盐和双（频哪醇）二硼为预催化剂和硼源研究了共轭烯炔醇/胺的硼氢化反应。建议化学选择性源自基质上杂原子和过渡金属上配体的综合电子影响。区域选择性可能主要由炔烃取代基的电子效应决定。这项研究导致了访问带有羟基/氨基的Z，Z- / Z，E -1,3-dien-1 / 2-ylboronic酯的高选择性方案。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.05.075
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-hex-4-ynoic acid ethyl ester 在 phosphorus pentoxide 作用下， 生成 ethyl (E)-hex-2-en-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Crombie et al., Journal of the Chemical Society, 1957, p. 2754,2759

  摘要：

  DOI：

文献信息

• In Situ Alcohol Oxidation-Wittig Reactions Using Non-stabilised Phosphoranes
  作者：Leonie Blackburn、Chengxin Pei、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1055/s-2002-19755

  日期：——

  New procedures have been developed which allow the in situ alcohol oxidation-Wittig reaction using manganese dioxide to be employed with non-stabilised phosphoranes and stabilised phosphonate anions. A number of examples are described utilising benzylic, allylic and propargylic alcohols.

  已经开发出新程序，允许使用二氧化锰的原位醇氧化-Wittig 反应与不稳定的正膦和稳定的膦酸阴离子一起使用。使用苄醇、烯丙醇和炔丙醇描述了许多实例。
• Synthesis of Vinylallenes by Conjugate 1,6-, 1,8-, 1,10- and 1,12-Addition Reactions of Organocuprates with Acetylenic Michael Acceptors and Their Use as Dienes in Intermolecular Diels-Alder Reactions
  作者：Ulrich Koop、Gabriele Handke、Norbert Krause

  DOI：10.1002/jlac.199619961002

  日期：1996.10

  Various vinylallenes were synthesized by conjugate cuprate additions to acetylenic Michael acceptors. Thus, 1,6-addition reactions with 2-en-4-ynoates 1, 3, and 5a, respectively, furnished vinylallenes 2, 4, and 7 after regioselective electrophilic capture of the allenyl enolates formed. Likewise, 1,8-addition to 2,4-dien-6-ynoates 8a and 10 gave the vinylallenes 9 and 11, whereas the 1,10-addition

  通过共轭铜酸酯加成到炔属迈克尔受体上，合成了各种乙烯基烯丙二烯。因此，分别与2-en-4-酸酯1、3和5a进行1,6-加成反应后，形成区域的烯丙基烯醇盐进行了区域选择性亲电捕获，从而得到了乙烯基亚烷基2、4和7。同样地，向2,4-二烯-6-壬酸酯8a和10加成1,8 ，得到乙烯基烯丙基9和11，而向2,4,6-三烯-8-壬酸酯中加成Me 2 CuLi的1,10。图12提供了丙二烯13，以及向2,4,6,8-四烯基-10ynoate 14的类似的1,12加成。装备了多烯15。这些乙烯基丙二烯在区域和立体选择性Diels-Alder反应中是有价值的亲二烯体，如环加成产物16-24的形成所证明。在路易斯酸的存在下，乙烯基亚丙基4a大概重排为环戊二烯衍生物，其随后形成环加合物25和26。
• Hydroxyl-Assisted trans-Reduction of 1,3-Enynes: Application to the Formal Synthesis of (+)-Aspicilin
  作者：Alois Fürstner、Sebastian Schaubach、Kenichi Michigami

  DOI：10.1055/s-0035-1562381

  日期：——

  efficient ring-closing alkyne metathesis reaction. 1,3-Enynes are hardly amenable to trans-hydrometalation reactions, because they tend to bind the standard ruthenium catalysts too tightly. However, catalysts comprising a [Cp*Ru–Cl] unit allow such compounds to be used, provided they contain an OH group next to the triple bond. This aspect is illustrated by a formal synthesis of the lichen-derived macrolide

  专用于迪特·恩德斯教授在他的70之际个生日 抽象的 1,3-烯炔几乎不适合进行反加氢金属化反应，因为它们倾向于与标准钌催化剂紧密结合。但是，包含[Cp * Ru–Cl]单元的催化剂可以使用此类化合物，只要它们在三键旁包含一个OH基即可。这方面通过地衣来源的大环内酯阿司匹林的形式合成来说明。通过有效的闭环炔烃复分解反应形成所需的大环烯炔前体。 1,3-烯炔几乎不适合进行反加氢金属化反应，因为它们倾向于与标准钌催化剂紧密结合。但是，包含[Cp * Ru–Cl]单元的催化剂可以使用此类化合物，只要它们在三键旁包含一个OH基即可。这方面通过地衣来源的大环内酯阿司匹林的形式合成来说明。通过有效的闭环炔烃复分解反应形成所需的大环烯炔前体。
• Stereoselective Synthesis of<i>syn</i>-Configured α-Allenols by Rhodium-Catalyzed Reaction of Alkynyl Oxiranes with Arylboronic Acids
  作者：Tomoya Miura、Masahiko Shimada、Paula de Mendoza、Carl Deutsch、Norbert Krause、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/jo900987w

  日期：2009.8.21

  A rhodium-catalyzed reaction of alkynyl oxiranes with arylboronic acids affords syn-configured α-allenols with high diastereoselectivity. The reaction is initiated by addition of an arylrhodium(I) species onto the alkyne moiety of the alkynyl oxirane. The resulting alkenylrhodium(I) intermediate undergoes β-oxygen elimination to open the oxirane ring in a syn-selective fashion. Protonolysis of the

  炔基肟基与芳基硼酸的铑催化反应提供了具有高非对映选择性的顺式构型α-烯醇。通过将芳基铑（I）物质加到炔基环氧乙烷的炔基部分上来引发反应。所得的烯基铑（I）中间体经历β-氧消除，以顺选择方式打开环氧乙烷环。用芳基硼酸对醇铑（I）进行质子分解会释放出相应的α-烯醇和硼酸铑（I），后者会经过β-芳基消除反应，从而再生出芳基铑（I）物种。该方法的实用性通过在（±）-Boivinianin B的简明合成中的应用得到证明。
• Practical New Silyloxy-Based Alkyne Metathesis Catalysts with Optimized Activity and Selectivity Profiles
  作者：Johannes Heppekausen、Robert Stade、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja104800w

  日期：2010.8.18

  adaptation of the established synthesis routes leading to Schrock alkylidynes or can be generated in situ from the molybdenum nitride complex 11, which itself is readily accessible in large quantity from inexpensive sodium molybdate. Complexation of the active silanolate complexes 12 and 24 with 1,10-phenanthroline affords complexes 15 and 25, respectively, which are stable in air for extended periods

  发现三苯基硅烷醇化物配体赋予钼烷炔配合物优异的反应性和出色的官能团耐受性，可催化各种炔烃复分解反应。活性物质可以通过适应已建立的导致 Schrock 烷炔的合成路线以高产率获得，或者可以从氮化钼络合物 11 原位生成，其本身很容易从廉价的钼酸钠大量获得。活性硅烷醇化物复合物 12 和 24 与 1,10-菲咯啉的络合分别得到复合物 15 和 25，它们在空气中长时间保持稳定。虽然这些菲咯啉加合物本身对炔烃没有反应，但在接触 MnCl(2) 后，催化活性可以方便地恢复。所以，从业者可以选择不同的炔烃复分解（预）催化剂，这些催化剂易于处理但应用广泛且耐受性极强。许多具有代表性的分子间和分子内炔烃复分解反应，包括对大量生物活性和部分不稳定天然产物的应用，显示了这些新工具的显着范围。此外，发现向反应混合物中加入分子筛（5 A > 或 = 4 A >> 3 A）显着提高了化学产率，同时提高了反应速率。这种好处归因于