4-methylbenzaldehyde (E)-O-[(1S)-2-hydroxy-1-phenylethyl]oxime | 368447-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methylbenzaldehyde (E)-O-[(1S)-2-hydroxy-1-phenylethyl]oxime
• 英文别名: (2S)-2-[(E)-(4-methylphenyl)methylideneamino]oxy-2-phenylethanol
• CAS: 368447-66-9
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• 分子量: 255.316
• InChiKey: ANOJXIYFYSVIBA-PCJMVEANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  41.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylbenzaldehyde (E)-O-[(1S)-2-hydroxy-1-phenylethyl]oxime 在 hexacarbonyl molybdenum 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 (S)-(+)-1-苯基-1,2-乙二醇
  参考文献：
  名称：

  有机寡核苷酸试剂向羟基肟醚的亲核1,2-加成对映选择性合成伯1-（芳基）烷基胺及其在G蛋白偶联受体配体的不对称合成中的应用

  摘要：

  （É）-Arylaldehyde肟醚轴承（1个小号）-2-羟基-1-苯乙基或（2 - [R）-1-羟基-2-苯乙基作为手性助剂，无论是从一个单一的前体衍生的，甲基（ř）-扁桃酸酯，通过六元螯合物与有机锂试剂进行亲核加成，分别得到非对映体富集的（R）-和（S）-加合物，在通过还原性N-O键裂解手性辅助除去后，导致对应的（R）-和（S）-1-（芳基）乙胺。这种使用甲基锂的有机锂加成方案以对映发散的方式应用于1-（2-羟苯基）乙胺的两种对映体的制备，该对映体先前已在该实验室中用作合成天然产物的有效手性助剂。通过进一步应用于新型钙受体激动剂（拟钙剂）的不对称合成，证明了该方法涉及非对映选择性甲基加成的合成效用（R）-（+）-NPS R-568及其硫代类似物。此外，通过使用乙烯基锂应用基于羟基肟醚的方案完成了非对映选择性乙烯基化，从而开发了NK-1受体拮抗剂（+）-CP-99,994和（+）-CP-122

  DOI：

  10.1021/jo049517+
• 作为产物：
  描述：

  4-methylbenzaldehyde O-[(2R)-2-hydroxy-2-phenylethyl]oxime 在 hexacarbonyl molybdenum 、 对甲苯磺酸 、 一水合肼 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 50.92h， 生成 4-methylbenzaldehyde (E)-O-[(1S)-2-hydroxy-1-phenylethyl]oxime
  参考文献：
  名称：

  有机寡核苷酸试剂向羟基肟醚的亲核1,2-加成对映选择性合成伯1-（芳基）烷基胺及其在G蛋白偶联受体配体的不对称合成中的应用

  摘要：

  （É）-Arylaldehyde肟醚轴承（1个小号）-2-羟基-1-苯乙基或（2 - [R）-1-羟基-2-苯乙基作为手性助剂，无论是从一个单一的前体衍生的，甲基（ř）-扁桃酸酯，通过六元螯合物与有机锂试剂进行亲核加成，分别得到非对映体富集的（R）-和（S）-加合物，在通过还原性N-O键裂解手性辅助除去后，导致对应的（R）-和（S）-1-（芳基）乙胺。这种使用甲基锂的有机锂加成方案以对映发散的方式应用于1-（2-羟苯基）乙胺的两种对映体的制备，该对映体先前已在该实验室中用作合成天然产物的有效手性助剂。通过进一步应用于新型钙受体激动剂（拟钙剂）的不对称合成，证明了该方法涉及非对映选择性甲基加成的合成效用（R）-（+）-NPS R-568及其硫代类似物。此外，通过使用乙烯基锂应用基于羟基肟醚的方案完成了非对映选择性乙烯基化，从而开发了NK-1受体拮抗剂（+）-CP-99,994和（+）-CP-122

  DOI：

  10.1021/jo049517+

文献信息

• Nucleophilic addition of methyllithium to chiral oxime ethers: asymmetric preparation of 1-(aryl)ethylamines and application to a synthesis of calcimimetics (+)-NPS R-568 and its thio analogue
  作者：Naoki Yamazaki、Masakazu Atobe、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00910-8

  日期：2001.7

  Chiral (E)-arylaldehyde oxime ethers, prepared using (R)-1-phenyl-1,2-ethanediol as a chiral auxiliary, undergo nucleophilic addition with methyllithium to give diastereomerically enriched O-alkyl hydroxylamines which, after reductive NO bond cleavage, lead to the corresponding (R)-1-(aryl)ethylamines. This methodology has been applied to the enantioselective synthesis of a new type of arylalkylamine

  使用（R）-1-苯基-1,2-乙二醇作为手性助剂制备的手性（E）-芳醛肟肟醚与甲基锂进行亲核加成反应，生成非对映体富集的O-烷基羟胺，在还原N = O键后裂解，得到相应的（R）-1-（芳基）乙胺。该方法已经应用于新型芳基烷基胺拟钙剂（R）-（+）-NPS R-568及其硫代类似物的对映选择性合成。