4-bromophenyl 3-methoxybenzyl sulfoxide | 1262653-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromophenyl 3-methoxybenzyl sulfoxide
• 英文别名: 1-[(4-bromophenylsulfinyl)methyl]-3-methoxybenzene；1-[(4-Bromophenyl)sulfinylmethyl]-3-methoxybenzene；1-[(4-bromophenyl)sulfinylmethyl]-3-methoxybenzene
• CAS: 1262653-80-4
• 化学式: C₁₄H₁₃BrO₂S
• 分子量: 325.226
• InChiKey: XDHCLLRKGINCMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-bromophenyl 3-methoxybenzyl sulfide 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 4-bromophenyl 3-methoxybenzyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  手性钛催化剂存在下对芳基苄硫醚的对映选择性氧化理论与实验研究

  摘要：

  在钛/氢安息香催化剂存在下，叔丁基氢过氧化物对芳基苄基硫醚的对映选择性氧化的实验研究表明，这些硫化物是该催化体系的理想底物，芳基上的取代基对干扰的影响可忽略不计。提出了一种基于DFT计算的反应机理。DFT MPWB1K官能团用于理论研究中，以解决弱氢键和π相互作用的问题。所计算的反应曲线说明了实验观察到的对映选择性，这是由反应第一阶段的热力学确定的。给出了沿着观察到的立体化学路径推动反应的氢键和π相互作用的详细讨论。

  DOI：

  10.1002/chem.200902110

文献信息

• Competitive and Selective Csp3Br versus Csp2Br Bond Activation in Palladium-Catalysed Suzuki Cross-Coupling: An Experimental and Theoretical Study of the Role of Phosphine Ligands
  作者：Cristian Mollar、Maria Besora、Feliu Maseras、Gregorio Asensio、Mercedes Medio-Simón

  DOI：10.1002/chem.201001113

  日期：2010.12.3

  hindered phosphine ligands such as P(o‐tol)3 and P(1‐naphthyl)3 reversed the selectivity, conducting the cross‐coupling at the Csp2‐Br. Identical trends were observed in external competition experiments carried out with bromomethyl sulfoxide and different substituted bromoarenes. DFT and DFT/MM calculations showed that the selectivity observed is mainly due to the different facility of the ligands to dissociate

  在具有竞争性的分子内钯催化的具有两个不同杂交亲电碳的二溴亚砜1a的Suzuki-Miyaura竞争分子内，膦配体已被证明对反应性和选择性有影响。发现在不受阻碍的膦（例如PPh 3或黄磷）存在下，sp 3杂化碳上的溴键被选择性取代。使用受阻的膦配体，例如P（o- tol）3和P（1-萘基）3会逆转选择性，在Csp 2处进行交叉偶联‐Br 在使用溴甲基亚砜和不同取代的溴芳烃进行的外部竞争实验中，观察到了相同的趋势。DFT和DFT / MM计算表明，观察到的选择性主要是由于配体解离的便利性不同所致。双膦催化剂优选在sp 3碳上偶联，而单膦催化剂优选在sp 2碳上偶联。
• A Combined Theoretical and Experimental Investigation on the Enantioselective Oxidation of Aryl Benzyl Sulfides in the Presence of a Chiral Titanium Catalyst
  作者：Francesco Naso、Maria Annunziata M. Capozzi、Andrea Bottoni、Matteo Calvaresi、Valerio Bertolasi、Francesco Capitelli、Cosimo Cardellicchio

  DOI：10.1002/chem.200902110

  日期：2009.12.14

  An experimental investigation of the enantioselective oxidation of aryl benzyl sulfides by tert‐butyl hydroperoxide in the presence of a titanium/hydrobenzoin catalyst has shown that these sulfides are ideal substrates for this catalytic system, with negligible interference by the substituents on the aryl groups. A reaction mechanism based on DFT computations has been proposed. The DFT MPWB1K functional

  在钛/氢安息香催化剂存在下，叔丁基氢过氧化物对芳基苄基硫醚的对映选择性氧化的实验研究表明，这些硫化物是该催化体系的理想底物，芳基上的取代基对干扰的影响可忽略不计。提出了一种基于DFT计算的反应机理。DFT MPWB1K官能团用于理论研究中，以解决弱氢键和π相互作用的问题。所计算的反应曲线说明了实验观察到的对映选择性，这是由反应第一阶段的热力学确定的。给出了沿着观察到的立体化学路径推动反应的氢键和π相互作用的详细讨论。