(2-(3-methoxyphenyl)allyl)trimethylsilane | 139214-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2-(3-methoxyphenyl)allyl)trimethylsilane
• 英文别名: 2-(3-Methoxyphenyl)prop-2-enyl-trimethylsilane
• CAS: 139214-36-1
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: LYRYLNKJKVXUED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰基(苯基碘代)(三氟甲磺酰基)甲烷化物 、 (2-(3-methoxyphenyl)allyl)trimethylsilane 在 copper (II)-fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 以58%的产率得到(2-(3-methoxyphenyl)allyl)(trifluoromethyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  铜催化下三氟甲磺酰基超高价碘鎓叶立德对烯丙基硅烷和甲硅烷基烯醇醚的三氟甲基硫醇化反应

  摘要：

  已经进行了烯丙基硅烷和甲硅烷基烯醇醚与三氟甲磺酰基高价碘鎓叶立德的亲电子三氟甲基硫醇化反应。在催化量的CuF 2的存在下，反应在温和的条件下以中等至高收率进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00057
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲酸乙酯 、 (三甲基硅基)甲基氯化镁 在 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到(2-(3-methoxyphenyl)allyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的银促进取代的烯丙基三甲基硅烷与芳基碘的交叉偶联

  摘要：

  开发了无配位体的钯催化的取代的烯丙基（三甲基）硅烷与由银盐形成的芳基碘化物的交叉偶联。该反应通过化学选择性和区域选择性递送烯丙基芳烃。研究表明该反应可能通过将ArI氧化加成到Pd（0）上，然后进行卤化物的抽提而得到亲电配合物ArPdX，后者通过亲电加成/去甲硅烷基化/还原消除反应与烯丙基三甲基硅烷进一步反应得到烯丙基芳基偶联剂产品。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.11.026

文献信息

• Selective C–F Bond Allylation of Trifluoromethylalkenes
  作者：Chuan Zhu、Meng‐Meng Sun、Kai Chen、Haidong Liu、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.202106531

  日期：2021.9.6

  trifluoromethylalkene derivatives. By using readily available allyl metallics as nucleophilic coupling partner, the present reaction enables an expedient construction of structurally diversified CF2-bridged 1,5-dienes. Furthermore, the exquisite selectivity observed in this transformation is revealed to be based on the underlying mechanism that consists of a cascade of nucleophilic SN2′ defluorinative

  CF 3基团的选择性 C-F 键官能化代表了一种吸引药学特权的二氟亚甲基部分的结合策略。尽管最近在 Ar-CF 3分子的官能化方面取得了重大进展，但适用于烯基-CF 3同类物的处方仍然不够充分。在此，我们报告了三氟甲基烯烃衍生物的 C-F 键制备的战略性新颖方案。通过使用容易获得的烯丙基金属作为亲核偶联伙伴，本反应能够方便地构建结构多样化的 CF 2-桥接的 1,5-二烯。此外，在该变换中观察到的精美选择性显露是基于其由亲核S的级联的基本机制Ñ 2'defluorinative烯丙基化并以电子方式促进Cope重排。
• Trifluoromethylation of Allylsilanes under Copper Catalysis
  作者：Satoshi Mizuta、Oscar Galicia-López、Keary M. Engle、Stefan Verhoog、Katherine Wheelhouse、Gerasimos Rassias、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/chem.201201707

  日期：2012.7.9

  Branched allylic CF3 products are accessible by copper‐catalyzed trifluoromethylation of allylsilanes with the Togni reagent I. The silyl group is critical to control the outcome of this reaction because in its absence, a product of addition between the alkene and the Togni reagent is formed preferentially. The reaction is inhibited with 2,2,6,6‐tetramethyl‐1‐piperidinyloxy (TEMPO) and is likely to

  支链烯丙基CF 3 产物可通过用Togni试剂I通过铜催化的烯丙基硅烷的三氟甲基化来获得。甲硅烷基对于控制该反应的结果至关重要，因为在不存在甲硅烷基的情况下，优先形成烯烃与Togni试剂之间的加成产物。该反应受2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基（TEMPO）的抑制，并且可能通过多种反应途径进行。
• Oxidative cross-coupling of allyl(trimethyl)silanes with aryl boronic acids by palladium catalysis
  作者：Zhibing Zhou、Zhen-Lin Hou、Fan Yang、Bo Yao

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.055

  日期：2018.12

  allylsilanes with aryl boronic acids has been developed by palladium catalysis. The reaction between β-substituted allyl(trimethyl)silanes and a wide range of aryl boronic acids afforded allylarenes in moderate to good yields and excellent selectivity. On the basis of experimental results and literature reports, it was suggested that the reaction might start from transmetalation of aryl boronic acid with AgOAc

  烯丙基硅烷与芳基硼酸的第一次氧化交叉偶联已通过钯催化发展。β-取代的烯丙基（三甲基）硅烷与各种芳基硼酸之间的反应以中等至良好的产率和优异的选择性提供了烯丙基芳烃。根据实验结果和文献报道，有人认为该反应可能始于芳基硼酸与AgOAc的重金属化反应，然后与Pd（II）的重金属化反应，从而制得乙酸芳基钯配合物作为关键中间体。将该中间体与烯丙基硅烷进行亲电加成/去甲硅烷基化或金属转移，然后还原消除，得到最终产物。
• Development of a reductive Hosomi-Sakurai reaction
  作者：Adriano Bauer、Nuno Maulide

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.033

  日期：2018.11

  Herein we present a full account on the reductive Hosomi-Sakurai reaction along with some insight into the reaction mechanism. Stereoselectivity appears to be highest when the crucial carbocation intermediate, derived by protonation of the homoallylic ether, is sufficiently stabilized to ensure that the hydride transfer becomes rate-determining. This hypothesis is supported by experiment and mechanistic

  在本文中，我们对还原性细小樱井反应进行了全面介绍，并对反应机理进行了深入了解。当通过均烯丙基醚的质子化作用衍生的关键碳正离子中间体足够稳定以确保氢化物转移成为速率决定性化合物时，立体选择性似乎最高。该假设得到实验和机理分析的支持。
• Electrophilic Trifluoromethylthiolation of Allylsilanes with Trifluoromethanesulfanamide
  作者：Jianbo Liu、Lingling Chu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1021/ol400032g

  日期：2013.2.15

  A CH3COCl-promoted allylic trifluoromethylthiolation of allylsilanes with trifluoromethanesulfanamide has been described. The method allows for an efficient synthesis of a wide range of allylic trifluoromethylthiolated compounds under mild conditions.