4-(6-iodo-2,3-dimethoxyphenylamino)-but-2-enoic acid methyl ester | 1020105-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(6-iodo-2,3-dimethoxyphenylamino)-but-2-enoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 4-[(6-iodo-2,3-dimethoxyphenyl)amino]but-2-enoate；methyl (E)-4-(6-iodo-2,3-dimethoxyanilino)but-2-enoate
• CAS: 1020105-52-5
• 化学式: C₁₃H₁₆INO₄
• 分子量: 377.179
• InChiKey: ZFTWNUMEHPEYDE-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(6-iodo-2,3-dimethoxyphenylamino)-but-2-enoic acid methyl ester 在 dirhodium tetraacetate 、 palladium diacetate 、 四丁基碘化铵 、 三(邻甲基苯基)磷 氢氧化钾 、 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 3a-tert-butoxycarbonylmethyl-5,12b-epoxy-7,8-dimethoxy-6-methyl-4,12-dioxo-2,3,3a,4,5,5a,6,11,12,12b-decahydro-1H-6,12a-diaza-indeno[7,1-cd]fluorene-5-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Application of the Rh(II) Cyclization/Cycloaddition Cascade for the Total Synthesis of (±)-Aspidophytine

  摘要：

  A new strategy for the synthesis of (+/-)-aspidophytine has been developed and is based on a Rh(II)-catalyzed cyclization/dipolar cycloaddition sequence. The resulting [3+2]-cycloadduct undergoes an efficient Lewis acid mediated cascade that rapidly provides the complete skeleton of aspidophytine. The synthesis also features a mild decarbomethoxylation reaction.

  DOI：

  10.1021/ol061137i
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲氧基苯胺 在 一氯化碘 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-(6-iodo-2,3-dimethoxyphenylamino)-but-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Application of the Rh(II) Cyclization/Cycloaddition Cascade for the Total Synthesis of (±)-Aspidophytine

  摘要：

  A new strategy for the synthesis of (+/-)-aspidophytine has been developed and is based on a Rh(II)-catalyzed cyclization/dipolar cycloaddition sequence. The resulting [3+2]-cycloadduct undergoes an efficient Lewis acid mediated cascade that rapidly provides the complete skeleton of aspidophytine. The synthesis also features a mild decarbomethoxylation reaction.

  DOI：

  10.1021/ol061137i

文献信息

• Total Synthesis of the Alkaloid (±)-Aspidophytine Based on Carbonyl Ylide Cycloaddition Chemistry
  作者：José M. Mejía-Oneto、Albert Padwa

  DOI：10.1002/hlca.200890034

  日期：2008.2

  The RhII-catalyzed cycloaddition cascade of an indolyl-substituted α-diazo imide was used for the total synthesis of the complex pentacyclic alkaloid (±)-aspidophytine. Treatment of the resulting dipolar cycloadduct with BF3⋅OEt2 induces a domino fragmentation cascade. The reaction proceeds by an initial cleavage of the oxabicyclic ring and formation of a transient N-acyl iminium ion which reacts further

  上的Rh II催化的环加成级联的吲哚基-取代的α重氮酰亚胺被用于复杂的五环生物碱的全合成（±）-aspidophytine。用BF 3· OEt 2处理所得的偶极环加合物会诱发多米诺断裂级联反应。该反应通过最初的氧杂双环的裂解和形成瞬态的N-酰基亚胺基离子而进行，该N-酰基的亚胺基离子进一步与相邻的叔丁酯反应，并使所需的内酯环存在于蛇碱中。然后使用三步顺序除去酯基和OH基。随后的官能团操作可实现高产转化为（±）-aspidophytine。